СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АлкилгипоФОСФОновых кислот Советский патент 1967 года по МПК C07F9/38 

Изобретение относится к области получения кислот фосфора.

Предлагается способ получения алкилгипофосфоновых кислот формулы RP(O)(OH) - P(O)(OH)R взаимодействием ангидридов алкилфосфоновых кислот с меркаптидами или гидросульфидом натрия. Реакцию проводят при 60-110°С в среде инертного растворителя, например сухого толуола. Полученные натриевые соли подвергают гидролизу. Выход солей 60-903/0Пример 1. К суспензии 5,05 г ангидрида метилфосфоновой кислоты в 20 мл сухого толуола прибавляют 6,5 г изопронилмеркаптида натрия. Смесь кипятят 5 час, осадок отделяют, нромывают 20-30 мл абсолютного спирта, эфиром, сушат в вакууме над MgSOi и получают 5,8 г (выход 88,7о/о от теор.) натриевой соли метилгипофосфоновой кислоты.

СзПбЫааР-аО.

Найдено, С 11,79; 11,51; Н 3,05; 3,08; Р 30,29; 30,35.

Вычислено, о/о; С 11,88; Н 2,97; Р 30,69.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 3,13 г ангидрида гексилфосфоновой кислоты и 2,07 г изопропилмеркаптида натрия получают 2,45 г натриевой соли гексилгипофосфоновой кислоты.

Вычислено, о/о: Р 18,12.

Пример 3. К раствору 4,5 г ангидрида метилфосфоновой кислоты в 30 мл сухого хлороформа прибавляют небольшими порциями

3 г NaHS. Реакция экзотермична и сопровождается выделением сероводорода. По окончании выделения сероводорода смесь кипятят 2 час, осадок отделяют, промывают абсолютным этиловым спиртом и получают 3,45 г (выход бОо/о от теор.) натриевой соли метилгииофосфоновой кислоты. C.HsNaoPaOi.

Найдено, о/„: С 11,8; 11,68; П 2,98; 2,76; Р 30,61; 30,45.

Вычислено, С 11,88; Н 2,97; Р 30,69.

Пример 4. Аналогично из 3,2 г ангидрида гексилфосфоновой кислоты и 1,3 г гидросульфида натрия получают 2,18 г натриевой соли гексилгипофосфоповой кислоты.

Пример 5. 2 г полученной соли метилгипофосфоновой кислоты в 20 мл эфира обрабатывают 2 г концентрированной НС1. Эфир декантируют, остаток промывают эфиром и добавляют эфириый раствор 2,2 г п-толуидина.

Осадок отделяют, промывают эфиром, перекристаллизовывают из хлороформа и получают ди-/г-толиламмонпевую соль метилгипофосфоновой кислоты (выход ) с т. пл. 138 142-С.

Найдено, «/о: Р 16; 16,89; N 7,23; 7,26. , Вычислено, о/о: Р 16,66; N 7,53.

Пример 6. Аналогично получают циклогексиламмониевые соли метилгинофосфоновой кислоты с т. пл. 193-196°С (из хлороформа) и гексилгипофосфоновой с т. нл. 175-180°С.

CiiHsiNsOiP.

Найдено, о/„: р 17,71; 17,72; N 7,58.

Вычислено, о/о,: Р 17,41; N 7,85.

C,,li,tN,P,0,.

Найдено, р 12,12; N 5,96. Вычислено, о/о: Р 12,5; N 5,64.

Нредмет изобретения

Способ получения алкилгипофосфоновых кислот, отличающийся тем, что ангидриды алкилфосфоновых кислот подвергают взаимодействию с меркаптидами или гидросульфидом натрия при 60-110°С в среде инертного растворителя, например толуола, с последующим гидролизом полученных солей.