Известен способ получения кремпийорганических 1,3-бутадиеиовых эфиров взаимодействием этинилвиниловых эфиров с магнийорганическими соединениями с последующей обработкой полученного при этом продукта алкилхлорсиланом и гидрированием образовавшегося триалкилсилэтинилвинилового эфира.
С целью упрощения способа, предложено этииилвиниловые зфиры обрабатывать гидридсиланами в присутствии платинового катализатора при нагревании до 70-90°С.
Пример 1. Метилдиэтилсилил-4-этокеи1,3-бутадиен.
В прибор для синтеза, снабженный мешалкой, обратным холодильником, термометром н капельной воронкой, помещают 2,88 г (0,03 г моль) этиннлвинилэтилового эфира и 2-3 капли 0,1 н. раствора Н2Р1С1й в изопропиловом спирте. Затем, перемешивая, при 70°С постепепно прибавляют 3,07 г (0,03 г-моль) метилдиэтилсилана. Содержимое колбы еще перемешивают в течение 6- 8 час при 70°С и перегоняют. Выделяют 4,4 г (75%) вещества с т. кип. 65-68°С при 2 мм; ng) 1,4803; d|o 0,8567. Найдено MRo 65,81.
Вычислено MR.D 63,52.
Пример 2. Триэтилсилил-4-этокси-1,3-бутадиен.
Синтезирован аналогично вышеописанному из 2,5 г (0,026 г моль) этинилвинилэтилового эфира и 3,2 г (0,027 г моль) триэтилсилана. Температура реакции 90°С. Выход 4,02 г (72%), т. кип. при 3 мм; 1,4869; df 0,8603. Найдено MRo 70,98. Вычислепо MRo 68,15.
Найдено, %: С 67,82; Н 11,05; Si 13,32.
Ci.HoiSiO.
Вычислено, о/о: С 67,85; Н 11,39; Si 13,22.
П р и м е р 3. Метилдиэтилсилил-4-бутокси1,3-бутадиен.
Получеп а 1алогичным образом из 3,6 г (0,03 г моль) этинилвииилбутилового эфира и 3,05 г (0,03 г моль) метнлдиэтилснлана при 70-75 С. Выход 4,95 г (75,5%). Т. кип. 82-85°С при 1,5 мм, п20 1,4785, df 0,8504. Найдено MRo 75,44. Вычислено MRn 72,78.
Найдено, %: С 68,75; Н 11,51; Si 12,39.
Ci.jH.eSiO.
Вычислено, %: С 68,94; Н 11,57; Si 12,40.
Пример 4. Метилдиэтилсплилбутен-1аль-4.
серной кислоты нагревают при 50-60°С в течение 4-6 час и после обычной обработки выделяют 0,6 г (24%) вещества с т. кип. 32- 35°С при 1,5 мм, 1,4326; df 0,8369. Найдено MRo 52,85. Вычислено MRo 52,96. 3,5-Дипитробензоилгидразон, т. пл. 230°С.
Найдено, %: С 50,28; Н 5,88; Si 7,22.
CicHooSiOsNi.
Вычислено, %: С 50,77; Н 5,85; Si 7,42.
Предмет изобретения
1.Способ получения кремнпйорганических 1,3-бутадиеновых эфиров на основе этинилвиниловых эфиров и силанов, отличающийся тем, что, с целью унрощеиия способа, в качестве силапов берут гидридсиланы и процесс ведут в присутствии платинового катализатора при нагревании.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 70-90°С.
