Кремнийсодержащне оксиметилфосфинаты, как н способ их получения, в литературе не описаны.
Предложен способ получения указанных соединений. Способ заключается в том, что оксиметилфосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с органоалкоксисиланами. Процесс проводят при нагревании на бане до 40-80° С.
Полученные соединения смогут найти применение в качестве адсорбционных смол для гидрофобной и огнестойкой отделки тканей.
Строение их доказывается физико-химическими данными.
Пример 1. Смесь 3,6 г (0,032 моль) оксиметилфосфиновой кислоты (т. пл. 83-84° С) и 12,0 г (0,074 моль) метилди-н-пропилметоксисилана, помещенную в перегонную колбу, соединенную с приемником, охлаждаемым раствором твердой углекислоты в ацетоне, при перемешивании нагревают на бане с температурой 45-50 С в течение 45 лын в вакууме с остаточным давлением 75 мм рт. ст. Затем вакуум доводят до 3 мм рт. ст. и продолжают нагревание реакционной смеси при 60° С в течение 15 мин. За это время в нриемнике собирается 3,2 г жидкости, при перегонке которой выделяют 1,95 г (93%) метилового спирта с т. кип. 65-67° С/760 мм. Остаток в реакционной колбе в количестве 12,2 г (101%) является
бис(метилди-н- пронилсилил)оксиметилфосфиII а том.
СНз (н-СзНт) aSiObP (О) CHgOH df 0,9804,/г 0 1,4465, 101,32, найдено
100,36.
Апализ: CisHsTOiSioP.
Вычислено, %: Si 14,98; Р 8,40.
Пайдено, а/о: Si 15,25, 15,19; Р 8,47, 8,57.
Пример 2. 4,4 г (0,039 моль) оксиметилфосфиновой кислоты и 12,9 г (0,088 моль) триэтилметоксисиланавакуумируютпри
80 мм рт. ст. нри перемешивании и нагревании на бане с температурой 55-60° С в течение 30 мин, а затем при давлении 3 мм рт. ст. и температуре 60° С в течеиие 15 мин. В результате в ловушке-приемнике собирается 3,3 жидкости, при перегонке которой выделяют 2,4 г (95%) метилового спирта с т. кип. 65- 66° С. В остатке получают 13,6 г (101о/о) бис(трмэтилсилил) оксиметилфосфипата.
(С2Нз)(0)СН2ОН df 0,9956, «20 1,4472, уИ/ д вычислено 91,34,
найдено 91,43.
Апализ: СззНззО4519Р.
тилдиэтилметоксисилана вакуумируют при 90 мм рт. ст. при перемешивании и нагревании на бане с температурой 40-50° С в течение 35 мин, а затем при давлении 3 мм рт. ст. и температуре 55° С в течение 10 мин. При этом отгоняют 4,9 г жидкости, при перегонке которой выделяют 2,4 г (100%) метилового спирта с т. кип. 64-65° С. В остатке получают 12,1 г (102о/о) бис(метилдиэтилсилил) оксиметилфосфината.
СНз (C2H5)2SiObP (О) СНаОН
df 1,0067, п|° 1,4423, MR о вычислено 82,32, найдено 82,18.
Анализ: Ci:iHo9O4Si2P.
Вычислено, %: Si 17,97; Р 9,98.
Найдено, Si 18,00, 18,02; Р 10,00, 10,02.
Пример 4. 4,8 г (0,043 моль) оксиметилфосфиновой кислоты и 19,7 г (0,087 моль) метилдифенилметоксисилана вакуумируют при 50 мм рт. ст. при перемешивании и нагревании на бане с температурой 60-65°С в течение 50 мин, а затем при давлении 3 мм рт. ст. и температуре 80° С в течение 20 мин.
При этом в приемнике собирается 2,0 г жидкости, при перегонке которой выделяют 1,8 г (84%) метилового спирта с т. кип. 64-65° С. В остатке получают 22,0 г (102о/о) бис-(метилдифенилсилил)оксиметилфосфината, представляюшего собой вязкую бесцветную жидкость, я 1,5755.
СПз (СбНд) sSiObP (О) СН2ОН
Анализ: C27H39O4Si2P.
Вычислено, о/ц: Si 11,13; Р 14.
Найдено, %: Si 10,42, 10,70; Р 5,87, 5,79.
Пример 5. 5,5 г (0,049 моль) оксиметил5 фосфиновой кислоты п 7,8 г (0,052 моль) диметилдиэтоксисилапа вакуумируют при 90 мм рт. ст. с перемешиванием и нагреванием на бане с температурой 50-60° С в течение 1 час, а затем при давлении 3 мм рт. ст. и температуре 70° С в течение 1 час. В результате в приемнике собирается 4,6 г л идкости, при перегонке которой выделяют 4,1 г (91%) этилового спирта с т. кип. 77-79° С. В остатке получают 8,8 г (106%) полимера, нмеюш,его 5 строение, близкое к
(-O-Si-O-P-)n
// С: г:, О
В виде бесцветной очень вязкой смолы, не растворимой в бензоле и эфире и растворимой в ацетоне.
Анализ: (CsHgOiSiP). Вычислено, Si 16,59; Р 18,41.
Найдено, %: Si 16,51, 16,50; Р 16,32, 16,20.
Предмет изобретения
Способ получения кремнийсодержаших оксиметилфосфинатов, отличающийся тем, что оксиметилфосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с органоалкоксисилапами при температуре 40-80° С.
