СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у-(13-ФОРМИЛ)-, у-(р-*ОРМИЛ,р-КАРБЭТОКСИ)- Советский патент 1967 года по МПК C07D307/33 C07D407/04 

Изобретение касается способов получения у-(|3-формил)-, у-(р-формил, р-карбэтокси)- и диэтилацеталя у-(3-формил, fi-карб.этокси) бутиролактонов, используемых в качестве полупродуктов для сиитеза лекарственных препаратов. Сущность нредлагаемого способа заключается в том, что динатриевую соль диэтилацеталя формилянтарной кислоты, пли диэтиловый эфир формиляитарной кислоты, либо диэтиловый эфир диэтилацеталя формилянтарной кислоты обрабатывают формалином в водной или водно-сннртовой среде в присутствии бикарбонатов или карбонатов щелочных металлов и полученные оксиметильные производные подвергают лактонизации. Пример 1. 25,77 г ацеталя диэтилового эфира формиляитариой кислоты при 0°С и неремешиваини добавляют к 120 мл 10%-иого водного раетвора едкого иатра, перемешивают еще 3 час при комиатной температуре и оставляют иа иочь. Получеиный раствор подкисляют 30,,-иой серион кислотой до рП 8, добавляют 4,7 г сухого бикарбоната натрия и 14 мл 37%-иого формалина, перемешивают 20 час, добав.ляют 30%-ную еерную кислоту до рН 4 и хлористый натрий (до иасыщеиия) и экетрагируют эфиром. Экстракт сушат сульфатом иатрия, осветляют встряхис углем, фильтруют и удаляют в ва.-,.-- растворитель. Получают П,17 г (7,5% от теоретического количества) технического у(Рфор 1 1)бутиролактона в виде масла, ие кристаллизующегося при стоянии и охлаждении н разлагаюн),егося прп naipcBaиии -в вакуулш. П р н мер 2. К раствору 93,54 г диэтнлового эфира формиляитарной кислоты в 70 мл безводного этанола при перемешиваиии добавляют сиачала 39 г 37%-иого формалина, а затем при охлаждении 32 г безводиого поташа в 40 мл. воды с такой скоростью, чтобы температура среды была не выше 20-С. Смесь иеремешпвают, защищая от солнечного света 4 дня, фильтруют, отгоияют в вакууме сиирт добавляют к остатку 200 лгл Ш%-ного водного раствора иоташа. Водиощелочной расгьор встряхивают 2-3 раза с эфиром, нод:.;исляк)т 4 н. серной кислотой до рН 4, прнбавляют хлористый натрий до иасыщения и М1югократ1ю экстрагируют эфиро.м. Эфирные вытяжки осветляют активированным ччмем, сушат сульфатом иатрия, фильтруют и отгоняют эфир в вакууме. Получают 37 г (50% от теоретического количества) технического у-(р-формил, (э-карбэтокси)-бутпролактоиа, очищаемого перегоикой при 90-94 С ii остаточном дав; С11ни 10 мм рт. ст. Чнстьп нропочти бесдукт представляет соооп густое цветное масло с d4 -1,4703. Пример 3. К раствору 7,55 г диэтилацеталя диэтилового эфира формилянтарной кислоты в 10 мл безводного этанола ири комнатной температуре н неремоииваиин добавляют 5 г 37%-ного формалина и 0,21 г безводного иоташа в 0,25 мл воды, перемешивают 4 дня и подкисляют 6 и. серной кислотой до рН 3,5-4. Выделившийся осадок быстро отфильтровывают, а маточный раствор многократно экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат сульфатом натрия, фильтруют, отгоняют эфир в вакууме и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 132-137°С-ири остаточном давлении 8 MJA рт. ст. Получают диэтклацеталь у-(Р-формнл, р-карбэтокси)-бутиролактона с выходом 85V(i от теоретического количества в внДе бесцвет-ного прозрачного легко подвижного масла с По : 1,4405. П р е д м е т и з о б р е т е н и я Способ получения -(р-формил), -(Р-формил, (З-карбэтокси) - и днэтилацеталя формил, р-карбэтокси)-бутнролактонов, отличающийся тем, что дииатрневую соль днэтн.чацеталя фордиитяитарной кис.тоты, или днэтиловый эфнр формилянтарной кислоты, либо диэтиловый эфир диэтилацеталя формиляитарной кнслоты обрабатывают формалином в водиой или водно-сниртовой среде в ирисутствии бикарбонатов или карбонатов щелочных мета.члов и нолучеииые оксиметильные нроизводные подвергают лактоиизации.

колонка Строка

Опечатка

напечатано

следует читать

масло с d4

масло с dao