СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНОЛОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C37/16 C07C39/16 

Предлагается способ получения не известных ранее нолифенолов.

Способ заключается в том, что продукты исчерпывающего хлорирования боковых цепей алкилароматических соединений, нанример л-ксилола, 4,4-дитолилметана, 4,4-дитолилкетона, 4,4 -диметил-1,4-дибензилбензола, 4,4 диметил-1,4-дибензоилбензола, конденсируют с фенолом при 80-180°С и полученные при этом соответствующие нроизводные га-метиленхинона восстанавливают цинком с уксусной кислотой в спиртовом растворе.

Пример 1. 31,28 вес. ч. (0,1 моль) со-гексахлор-п-ксилола и 112,93 вес. ч. (1,2 моль) фенола загружают в трехгорлую колбу с обратным холодильником, термометром, мешалкой и системой для поглощения хлористого водорода. Конденсацию проводят при с постепенным повышением темнературы до 180°С.

Реакция заканчивается через 2-3 час.

Об ее окончании судят по прекращению выделения хлористого водорода. Из реакционной смеси отгоняют избыток фенола и образовавшийся 1,4-бис-(а-п-оксифенилхинометил) бензол переосаждают из горячего щелочного раствора разбавленной соляной кислотой. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой до нейтрального фильтрата н сушятнри 100-110°С.

Выход продукта 68 вес. ч. (количественный), т. пл. 186-188°С (с разл.).

Аналогично примеру 1 получают следующие соединения:

1)конденсацией (о-октахлор-4,4-днтолнлметана с фенолом - а,а-бис-д-окснфенил-4,4бис-(а-/г-оксифечилхинометил)дифенилметан с т. пл. 222-224°С (с разл.);

2)конденсацией oJ-гeкcaxлop-4,4-дитoлилкетона с фенолом - 4,4-бис-(а-«-оксифенилхинометил)бензофенон с т. нл. 208-2 0°С (с разл.);

3)конденсацией со-декахлор-4,4 -диметил1,4-дибензилбензола с фенолом - 1,4-бис- 4,4диокси - 4-(а-я-оксифенилхинометил) - трифенилметнл бензол с т. пл. 246-247°С (с разл.);

4)конденсацией (о-гексахлор-4,4 -дил1етил1,4-дибензоилбензола с фенолом - 1,4-бис п- (os-оксифеиилхинометил) бензоил бензол с т. ил. 185-187°С (с разл.).

Пример 2. 47 вес. ч. (0,1 моль) 1,4-бис(а-л-окснфенилхинометил) бензола, 22 вес. ч. цинковой ныли и 150 вес. ч. этилового спирта загружают в трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой. Восстановление проводят нри температуре кипения спирта прибавлением в течение 2 час 46 вес. ч. уксусной кислоты. Охлажденную реакционную смесь фильтруют н фильтрат обрабатывают 600 вес. ч. холодной воды.

Выпавший белый мелкокристаллический осадок 1,4-бис-{п,п-диоксибензгидрил) бензола отфильтровывают, отмывают водой от уксусной кислоты и сушат на воздухе или в вакуумсушильном шкафу нри 40°С.

Выход продукта 47 вес. ч. (количественный), т. пл. 168-170°С (с разл.).

Содержание гидрокислых групп Н: вычислено 14,3, найдено 12,3-12,6.

При обработке аналогично примеру 2 получают следующие полифенолы:

1)а,а-бис-«-оксифенил-4,4-бис- (я,ге-диоксибензгидрил) дифеиилметан с т. нл. 186- 188°С (с разл.), содержание ОН-групп 12,06, выч. 13,6;

2)4,4-бис-{и,я-диоксибензгидрил)бензофенон с т. нл. 202-204°С (с разл.), содержание ОН-грунн 11,8, выч. 11,5;

3)1,4-бис- 4,4-диокси-4-{я,я-диоксибензгидрил)трифенилметил бензол с т. пл. 275°С (с разл.), содержание ОН-групп 12,4, выч. 13,3;

4) 1,4-бис- (п,п - диоксибензгидрилбензоил) бензол с т. пл. 177°С (с разл.), содержание ОН-групн 10,8, выч. 9,97.

Предмет изобретения

Снособ получения полифенолов, отличающийся тем, что фенол конденсируют с продуктами исчерпываюгцего хлорирования боковых цепей алкилароматических соединений, например, д-ксилола, 4,4-дитолилметана, 4,4-дитолилкетона, 4,4 -диметил-1,4-дибепзилбензола, 4,4 -диметил-1,4-дибензоилбензола, нри 80- 180°С с последуюш,им восстановлением полученных производных д-метиленхинона цинком с уксусной кислотой в спиртовой среде.