СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛСУЛЬФИД-4,4'- ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТБ1 Советский патент 1973 года по МПК C07C323/56 C07C319/14 

Изобретение относится к новому способу получения лн()еннлсульфнд-4,4-дикарбоновой кислоты, которая находит нрныеиеиие для синтеза различных плеико- и волокнообразующнх термостойких полимеров. Известен способ получения дифенилсульфид-4,4-дикарбоновой кислоты, заключающийся в том, что к смесн дифеннлсульфида и диметилкарбамнлхлорида добавляют безводный Aids при нагревании. Затем реакционную смесь разлагают водой, извлекают продукт бензолом, экстракт сушат и нолученный тетраметилднамнд кипятят с концентрированным сниртовым раствором едкого натра. Выпавшую соль дикарбоновой кислоты фильтруют, растворяют в воде. Кнслоту, нолученную нодкислением водного раствора соли концентрированной соляной кислотой, очищают кристаллизацией. Известнгэ1Й сиособ включает большое число технологических операций, ири этом применяются токсичные растворители. . С целью упрощения процесса иредлагается новый снособ получения дифепилсульфид-4,4дикарбоновой кислоты, заключаюищйся в том, что соль п-галоидбензойной кислоты подвергают взаимодействию с обезвоженным сульфидом натрия в среде сухого N-метилпирролидона при - -мпературе 250-300°С. Исходные продукты предпочтительно вводят в реакцию в молярном соотношении 1 : ,4. N-Метилнирролпдон берут в минимальном количестве, достаточном для получения перемешиваемой суспензии, составляющем 6-7 ч на 1 ч. смеси реагентов. Продукт реакшп иредставляет собой суснензию. Осадок в виде соли дифсиилсульфид4,4-дикарбо11ОБОп кислоты отфи.чьтровывают от загрязненного N-метнлнирролидопа, который после нерегонки может быть использован для нового оппеза. Отфнльтрованный осадок растворяют в воде, раствор кппятят с активированным углем, уголь отфильтровываюг и осветленный фильтрат подкисляют. Высаженную кислогу экстрагируют горячим этанолом для очистки от иримесей. Выход целевого продукта достигает 58%. Пример 1. Во вращающийся автоклав загружают 12,8 г (0,05 моль) калиевой соли п-бромбензойной кислоты, 5,5 г (0,07 моль) обезвоженного сульфида натрия и 110 мл М-метилнирролид(и1а. Суснензню нагревают ири вращении автоклава и течение 4 час npi250°С. После охлаждения автоклава смесь выгружают, тверды продукт отфильтровывают, раетворяют в 100 мл воды и раствор кипятят в присутствии активированного угля карболен. Утоль отфильтровывают, осветленныи раствор подкисляют и выделившуюся кислоту отфильтровывают. Кислоту смешивают с 50 мл этанола, суспензию кипятят мин и экстра,гпроБаниую кислоту от.фильтровывают. Получают 3,98 г (57,7%) бесцветного порошкообразного вещества с т. ил. 323--325°С.

Найдено, %: С 61,15, 61,05; Н 3,50, 3,55; S 11,65, 11,28.

СмН|„045.

Вычислено, %: С 61,31; Н 3,65; S 11,69.

Из полученной дикарбоиовой кислоты с помощью тионилхлорида получают примерно с 60%-и)м выходом дихлорапгидрид с т. пл. 87-88° С.

Пример 2. Синтез ироводят в условиях предыдуЕцего примера с той разницей, что молярное соотцощеиие калиевой соли /г-бромбензойной кислоты и безводного сульфида натрия 1 ; 1 и темнература конденсации

300°С. Получают дикарбоновую кислоту с выходом 42%, т. ил. 315-317°С.

При м е р 3. Синтез ироводят в условиях примера 1 с той лишь разиицей, что смесь реагентов нагревают ири 300°С.

Выход дикарбоновой кислоты 45%, т. нл. 322-324°С.

Предмет и з о б р е т е н п я

1.Способ получения дифеиилсульфпд-4,4дикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью уирощения нроцесса, соль п-галоидбензойной кислоты подвергают взаимодействию с обезвоженным сульфидом натрия в среде сухого N-метилпирролидона нри температуре 250-300°С с носледующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что исходные продукты вводят в молярном соотношеииц 1 : 1-1,4.