СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G63/19 

Известен способ получения полиэфиров поликонденсацией диолов с хлораигидридами дикарбоновых кислот.

Предлагают способ получения полиэфиров, по которому в качестве исходного диольного компонента применяют бис-|3-дикетоны или диацетоацетаты диолов, например бис-(4-ацетоацетил)-дифенилоксид, или себацилдиацетон, или диацетоацетат-1,6-гексадиол.

Возможность указанных соединений участвовать в реакции иоликонденсации с хлорангидридами дикарбоновых кислот основана на их способности переходить в енольную форму. В присутствии третичных аминов бис-р-дикарбонильные соединения (енольная форма) реагируют с хлорангидридами дикарбоновых кислот с образованием сложноэфирных связей.

Полиэфиры на основе бис-|3-дикарбонильных соединений хорошо растворимы в различных органических растворителях, например в дихлорэтане, хлороформе, циклогексаноне, нитробензоле и др. За сечт имеющихся в таких нолиэфирах кетонных групп эти полимеры способны к дальнейшим химическим превраш;ениям, что открывает возможность их структурирования и модификации их свойств в желаемом направлении.

дихлорэтана. К полученному раствору добавляют 0,70 мл триэтиламина и затем 1,028 г хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты. После 2 час перемешивания образовавшийся полиэфир высаждают приливанием реакционной смеси к 100 мл метанола. Полимер отфильтровывают, промывают водой и метанолом и высушивают в вакууме при 40°С. Приведенная вязкость 0,5%-ного

раствора полиэфира в тетрахлорэтане нри 25С составляет 0,29 дл/г; выход 90% от теоретического; т. размягчения 180-204°С (в капилляре) . Пример 2. К раствору 0,845 г бис-(4-ацетоацетил)-дифенилоксида в 12,5 мл дихлорэтана добавляют ири 50°С 0,70 мл триэтиламина и 0,51 г хлорангидрида терефталевой кислоты. Поликонденсацию и выделение полимера проводят аналогично описанному в

примере 1. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полиэфира в тетрахлорэтане при 25°С составляет 0,31 дл/г; выход 85% от теоретического; т. размягчеиия полимера 160-200°С (в капилляре).

Пример 3. 0,705 г себацилдиацетона при растворяют в 12,5 мл дихлорэтана, к полученному раствору добавляют 0,70 мл триэти амина и 1,028 г хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты. Поликонаналогично описанному в нримере 1. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полиэфира в тетрахлорэтане при 25°С составляет 0,33 дл1г; выход 80% от теоретического; т. размягчения полиэфира 132-180°С (в капилляре).

Пример 4. К раствору 1,43 г диацетоацетат-1,6-гександиола в 25 мл дихлорэтана при 50°С добавляют 1,40 мл триэтпламина и 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты. Поликонденсацию и выделение полиэфира проводят аналогично описанному в примере 1. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полиэфира в тетрахлорэтапе при 25°С составляет 0,11 дл/г; выход 50%; т. размягчения полимера 60-80°С (.в капилляре).

Предмет изобретения

Способ получения полиэфиров путем поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диолами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиэфиров, в качестве исходного диольного компонента применяют бис-р-дикетоны или диацетоацетаты диолов, например бис- (4-ацетоацетил) дифенилоксид, или себацилдиацетон, или диацетоацетат-1,6-гексадиол.