СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G63/685 C08G63/193 

Известен способ получения полиэфиров путем поликонденсации диоксисоединений с хлорангидридами ароматических кислот в присутствии третичных аминов.

Предлагается способ, по которому в качестве исходных диоксисоединений применяют бисоксимы, имеющие формулу

ao-N C-R-C N-OH

I I

RR

где R- апкипьные или арильные родиком/,

L .irr-/ V..,- V-n- ч

)fr

Способ расширяет ассортимент полиэфиров с температурой размягчения от 200 до 300° С.

Пример 1. К раствору 1,41 г (0,005 моль бисоксима - 4,4 - диацетилдифенилметана и 1,4 мл (0,01 моль триэтиламина в 50 мл ацетона при 40 С добавляют 1,015 г (0,005 моль) хлорангидрида терефталевой кислоты. Реакционную смесь -перемешивают 1 час, затем отфильтровывают выпавший полимер, который промывают от соляно-кислого триэтиламина и

других примесей водой и ацетоном и высушивают в вакууме при комнатной температуре. Выход полиэфира 98%, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле

при 25° С 0,48, дл/г, т. размяг. 230-237° С. Полиэфир растворяется при нагревании в трикрезоле и плохо растворяется в тетрахлорэтане и нитробензоле. Пример 2. К раствору 1,41 г бисоксима4,4-диацетилдифенилметана и 1,40 мл триэтиламина в 50 мл ацетона при 40° С добавляют 1,475 г хлорангидрида 4,4-дифенилоксидикарбоновой кислоты. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход

полимера 89%, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в тетрахлорэтане при 25°С 0,41 дл/г, т. размяг. 200-220°С. Полиэфир хорошо растворяется в тетрахлорэтане, трикрезоле, нитробензоле, диметилацетамиде и

циклогексаноне.

Пример 3. 1,395 г хлорангидрида 4,4-дифенилдикарбоновой кислоты добавляют к раствору 1,41 г бисоксима-4,4-диацетилдифенилметана и 1,40 мл триэтиламина в 50 мл ацетона при 40° С. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход полимера 83%, приведенная вязкость 0,25%-него ра-створа полиэфира в трикрезоле при 25° С 1,59 дл/г. Полимер разлагается при 350° С и

Пример 4. К раствору 0,58 г диметилглиоксима и 1,40 лгл триэтиламина в 25 мл ацетона при 40° С добавляют 1,015 г хлорангидрида терефталевой кислоты. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход полиэфира 94%. Полимер не растворяется в органических растворителях и разлагается при 300° С.

Пример 5. 2,055 г хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддвкарбоновой кислоты вносят в раствор 0,58 г диметилглиок-сима и 1,40 мл триэтиламина в 25 мл ацетона при 40° С. МетодиКа проведения реакции аналогична указанной в примере 1. Выход полиэфира 95%. Полимер плохо растворяется в трикрезоле, тетрахлорэтане и нитробензоле, т. размяг. 262- 269° С.

Пример 6. 1,475 и (0,005 лгоугь) хлорангидрида 4,4-дифенилоксидика;рбоиовой кислоты при 40° С добавляют к раствору 1,42 г (0,005 моль) бисоксима-4,4-диацетилдифенилоксида и 1,4 мл триэтиламина в 50 мл ацетона. Через 1 час отфильтровывают выпавший ттолимер, который промывают водой и ацетоном и высушивают в вакууме 40-60°С. Выход поли-0-ацилоксима 96%, приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле при 25° С 0,39 дл/г, т. размяг. 185-195° С (в капилляре). Полиэфир растворяется в трикрезоле, тетрахлорэтане, хлороформе, нитробензоле, циклогексаноне и диметилацетамиде.

Пример 7. К раствору 0,96 г (0,005 моль бисоксима-4,4-диацетилбензола и 1,40 мл триэтиламина в 50 мл ацетона ори 40° С добавляют 1,015 г (0,005 моль) хлорангидрида терефталевой кислоты. Методика проведения реакции аналогична указанной в примере 6. Выход полиэфира 95%. Полимер плохо растворяется в органических растворителях, т. размяг. 246-251°С (в капилляре).

Предмет изобретения

Способ получения полиэфиров путем поликонденсации диоксисоединений с хлорангидридами ароматических кислот в присутствии третичных аминов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиэфиров, в качестве исходных диоксисоединений применяют бнсоксимы общей формулы:

HO N- C-R-C N-OH

I

.PR.

25 R- алкипьные lau арильные родикали, R- ,

(CHJe