СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C69/773 C07C67/10 C07C69/74 

Изобретение относится iK области иолучения мономеров для иоликонденсационных нолимеров.

Известный способ получения ариловых эфиров карбоцикл.ических, ароматических монокарбоновых и поликарбоновых кислот с использование1М фенолов состоит во взаимодействии фенолов с метиловым эфиром карбоциклических, ароматических монокарбоновых или поликарбоиовых «ислот при 180-250 0 в присутствии катализатора переэтерификации, например стеарата цинка, стеарата олова, бутилтитаната, цинковой соли головного погона КОКОСОВЫХ жирных кислот, при непрерывном удалении «з реакционной массы образуюшегося метилового спирта.

С целью расширения сырьевой базы, предлагается в качестве исходного продукта использовать алкиловые эфиры карбоциклических, аро.матических монокарбоновых или поликарбоновых кислот, где алкил содержит от 2 до 6 атомов углерода в алкиловом радикале.

Пример 1. 450 вес. ч. (3 моль) этилового эфира бензой.ной кислоты и 182 вес. ч. (3 моль фенола в присутств ии 2,5 вес. ч. бутилтитаната каК катализатора (0,55% по отношению к исходному эфиру) нагревают при перемешивании в колбе с фрикционной колонкой. Во время переэтерификацяи в реакционную колбу медленно пропускают ток азота. Темиература реакции 200-230 С. Фенол добавляют частями так, чтобы температура при кипении ие опускалась под влиян)1ем флегмы ниже 200°С. По истечении 25 час в сборнике оказывается сконденсированным 161 мл дистиллята с содержанием этанола около 90%. После отгонки при 78-IBO C 11 мм головного погона, который содержит фенол и 82,5 вес. ч. непрореагировавшего этилового эфира бензойной кислоты, перегоняют 480 вес. ч. фенилового эфира бензойной кислоты при и давлении 9 мм рт. ст. Температура плавления эфира 70,5-7ГС, число омыления 283 (рассчитано 283), выход 99% по отношению к колнчеству прореагировавшего этилового эфира или 81% по отношению К количеству эфира, взятого для реакции.

Пример 2. 328 вес. ч. (2 моль) изопропилового эф.ира бензойной кислоты, как и в примере 1, иереэтерифицируют со 188 вес. ч. (2 моль фенола и 3,3 вес. ч. стеарата олова (катализатор). Температура колбы 200- . После отгонки 126 объемных частей изопропанола, что соответствует 93% рассчитанного количества, смесь перегоняют в вакууме: сначала при температуре до и давлении 13 мм рт. ст. отгоняют 15 вес. ч. пепрореагировавшсго изопропилового эфира бензойной кислоты, а затем ири 165-168 С и 12 мм рт. ст. перегоняют 370 вес. ч. фенилового эфира бензойной кислоты. Эфир пла вигся при 70,5-71°С, .кислотное число 0,7, число омыления 283,5 (рассчитано 283), выход 98% по отношению к количеству прореагировавИ1ИХ «зопропиловых эфирен бензойной кислоты, степень разложения 98,5%.

Пример 3. 576 вес. ч. (3 моль) бутилового эфира н-толуиловой кислоты иеремеиишают с 282 вес. ч. (3 моль) фенола в ирисутствии 5,76 вес. ч. смеси из равного количества весовых частей стеарата олова и стеарата цннка как Катализатора. Через реакционную колбу нроиускают медленный ток азота. Температура н реэтерификации 233-238 С. Фенол добавляют частями так, чтобы теМпература реакционной массы не опускалась ниже 233°С.

Выделнвшийся бутанол отгоняют при максимальной температуре 117°С. После отгонки непрореапировавшего фенола и бутилового эфира п-толуиловой кислоты (184,5 вес. ч.) перегоняют 413,4 вес. ч. феяилового эфира этой кислоты нри 169°С и давлении 8 ммрт. ст. Выкристаллизованный :из спирта эфир плавится при 75°С, его кислотное число 0,3, число омыления 268 (рассчитано 265), выход 95% по отношению к количеству взятого бутилового эфира.

В аналогичных условиях получают и другие ариловые эфиры (карбоциклических, ароматических монокарбоновых и полИкарбоновых кислот, свойства которых приводятся в таблице.

Предмет и з о б р е т е и и я

Способ Получения ариловых эфнров карбоциклических, аро.матнческих монокарбоновых и поликарбоновых кислот взаи1м:)действием фенолов с алкиловыми эфирам-и карбоциклических, ар01матичес1ких монокарбс/новых или поликарбоновых кислот при 180-250 С в присутствии катализатора переэтернфикации, иапример стеарата циика, стеарата олова, бутилтитаната, цинковой соли головного погона кокосовых жирных кислот, при непрерывном удалении из реакционной массы образуюшегося алкилового спирта, отличающийся тем, что, с целью раснпфен.ия еырьевой базы, в качестве исходного алкилового эфира указанных кислот берут ал1киловые эфиры, содержаш,ие 2-6 углеродных атома в алкиловом радикале.