СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЛЮМИНИЙАЛКИЛОв ИЛИ БОРАЛКИЛОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F5/02 C07F5/06 

Известны различные способы получения алкильных производных алюминия и бора, например способ получения алюминийалкилов из алюминийтриалкилови этилена при температуре 120-200°С и давлении 30-300 атм, способ получения боралкилов взаимодействием бортриалкилов с олефинами при температуре 120-200°С.

С целью расширения ассортимента готовых продуктов предложен способ получения алкильных соединений алюминия или бора, заключающийся в том, что алюминий- или боралкилы, содержащие в алкильпых группах минимум два углеродных атома, подвергают взаимодействию с олефинами, содержащими столько углеродных атомов, сколько необходимо иметь в целевых алюминий- и боралкилах. Процесс ведут при температуре 200- 340°С под давлением 1-200 атм.

По предложенному способу можно получать низшие и высшие алюминий- или боралкилы. Проведение процесса в предлагаемых условиях позволяет направить его в сторону реакции замещения.

Пример 1. 4 кг триэтилалюминия обрабатывают пропиленом под давлением 10 атм. при температуре 300°С в течение 0,4 сек. Молярное соотношение триэтилалюминия и пропилена I : 700. Ежечасно подают 2 кг триэтилалюминия. Выделяют 4.3 кг продукта. При

разложении продукта реакции с 2-этилгекса11олом получают 90% газа от теоретически возможного количества. Газ содержит 71% этана и 29% пропана.

Пример 2. 14 кг а-децена смешивают с 2,6 кг трипропилалюминия и пропускают насосом в течение 10 сек через нагретый до 300°С спиралевидный медный змеевик длиной 15 м и диаметром 4 мм. Отщепленный пропилен создает в капиллярах избыточное давление, которое снижается при спуске жидкого реакцноииого продукта у нижнего конца змеевика. Для проверки хода реакции в целях устранения растворившегося пропилена пробу реакционного продукта нагревают короткое время в вакууме до температуры 100°С, а затем разлагают водой. Реакционный продукт пропускают в течение 5 сек снова через змеевик. Реакционная смесь содержит примерно половину тридецилалюминия и половину децена. При 0,01-0,1 мм рт. ст. и температуре бани до 120°С отгоняют децен в охлажденный до низких температур приемник. В качестве остатка получают 7500 г тридецилалюминия.

Пример 3. 8 кг продукта синтеза триэтилалюминия со средним числом атомов углерода 5 (содержание алюминия 12,5%) смешивают с 25 кг а-октадецена, пропускают через нагретый до 320°С медный змеевик в течение 5 сек. В этом случае продуктом реакции является смесь веществ в равновесной системе, в которой, наряду со свободным октадеценом, находятся также неизмененные низшие алкилы алюминия, октадецил алюминия и соответствуюа,ие продукту синтеза олефины. В вакууме на, бане ;о;р-одукт реакции нагревают до 100°С, после чего получают около 2,2 кг дистиллата, . .1:;осй 1я1цего из смеси алифатических а-олефинов с числом атомов углерода 4-10. Остаток вторично пропускают через нагретый змеевик, в CjO-yirae необходимости эту операцию повто 15Я1от три раза. В непрерывном пленочном выпгрйё- аппарате при 0,01 мм рт. ст. реакционный продукт по возможности полностью освобождают от летучих продуктов, причем температуру повышают до 150°С. Получают 7 кг отшепленных олефинов и около 26 кг триоктадецила алюминия с содержанием алюминия 3,5%. Дистиллят разделяют на следуюш,ие фракции: бутен-1 около 990 г, гексен-1 около 1560 г, октен-1 около 1620 г, децен-1 около 1400 г, додеден-1 около 850 г, тетрадецен-1 около 450 г, гексадецен-1 около 210 г. Пример 4. 3,8 кг продукта синтеза хлористого дипропилена алюминия со средним числом атомов углерода 9,5 обрабатывают этиленом под давлением 10 агм. Продукт синтеза содержит 20% соответствующего триалкилалюминия, служившего в качестве катализатора в процессе синтеза. Температура , время обработки 0,8 сек, молярное соотношение продукта синтеза и этилена 1 :100. При разложении с этилгексаном из алкилалюминия получают 80% газа от теоретически возможного количества. Газ содержит 98% этана и 2% бутана. Отщепленные олефины имеют следующий состав (в мол. %): CjlO, C7l8, €920, Си15, Ci3l3, Cis, Ci74. Получают ЗОТ)0 г олефинов (вместо рассчитанных 3160 г). П р и м е р 5. Аналогично описанному в примере 4 проводят опыт с продуктом, состоящим из 10% триалкилалюминия - AlRs и из 90% бутоксидиалкилалюминия - C.iHsOAI R2, где К алкиловые радикалы со средним числом атомов углерода 9,5. Температура 280°С, давление этилена 10 атм, ежечасно подают 2 кг продукта (всего 3,9 кг), время обработки 0,8 сек. Выделяют 4,5 кг продукта реакции, из которого при разложении с этилгексанолом получают 83% газа от теоретически возможного количества. Газ содержит 97% этана и 3% бутана. Отщепленные олефикы имеют следующий состав (в мол. %): СзШ, С718, С920, Ciil5, Ci3l3, , €„4. Получают 2850 г олефинов (вместо рассчитанных 2900 г). Пример 6. 1,82 кг тиизобутилбора подвергают замещению с 14 кг децена-1 при рабочем давлении около 1 атм и сроке пребывания около 1 сек при 300°С. Получают 13 кг изобутилеиа и 14,5 кг смеси децена-1 и алкилов бора. После отделения освободившегося изобутилена жидкость снова пропускают через реактор в тех же условиях. При этом получают остаточные 0,28 кг изобутилена. В результате перегонки при уменьшенном давлении бесцветная жидкость освобождается от избыточного децена. Всего получают 4,2 кг тридекила бора (содержание 2,5% по методу бензоперкислоты). Предметизобретеййя 1.Способ получения алюминийалкилов или боралкилов взаимодействием алюминийалкилов с олефинами при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расщирения ассортимента продуктов, в качестве исходных соединений применяют алюминий- или боралкилы, содержащие в алкильных группах минимум два атома углерода и олефины с числом углеродных атомов, соответствующим числу атомов углерода в целевых соединениях, и процесс ведут при температуре 200-340°С под давлением 1-200 атм. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 280-320°С,