СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА МАЛОНОВОЙКИСЛОТЬ! Советский патент 1967 года по МПК C07C57/13 C07C51/60 

Изобретеиие отиосится к области иолучеиия хлораигидрида малоиовой кислоты.

Известио иолучение хлорангидрида малоновой кислоты путем иагревания малоновой кислоты с тионилхлоридом на водяной бане с иоследующей вакуумной разгонкой реакционной смеси. Выход продукта около 70%.

Недостаток способа заключается в значительном осмолении в процессе синтеза, затрудняющем выделение продукта в чнстом виде и понижающим выход продукта.

Предложеииый способ заключается в нагревании малоновой кислоты (т. ил. 132-133,) с тионилхлоридом в среде хлороформа при температуре 62-64°С в течеиие 3-4 час. Коиец реакции оиределяют по полному растворению малоновой кислоты.

С целью исключения попадания влаги в реакционную массу при вакуум-разгонке фракционирование проводят в токе азота.

В результате внесенных измеиений выход целевого продукта удалось поднять до 80% при сокращении выдержки с 18 до 3-4 час.

Пример. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, мешалкой, термометром, приливают 600 мл сухого хлороформа и 800 мл свежеперегнацного тионилхлорида. Затем при размещивании добавляют 200 г малоновой кислоты (т. пл. 132-134°С). Реакциопную массу при размещиваиии нагревают до кипения на водяной бане (температура в реакционной массе не превыщает 65°С) в течение 3-4 час, пока вся малоновая кислота ие перейдет в раствор, после чего в токе азота отгоняют хлороформ и тиопилхлорид (давление 100 мм рт. ст.). Температура куба не выше 68-70°С. Освобожденный от тионилхлорида и хлороформа кубовый остаток фракционируют, используя стеклянный елочный дефлегматор высотой 45 см. Фракционнрованне малор илхлорида проводят в токе азота под вакуумом, строго выдерживая температуру бани (до 80°С). В результате фракционирования отбирают основную фракцию, кипящую при 54-56°С (20-22 мм рт. ст.). Получено 148 мл (216 г), выход 80Vo; по 1,4496.

Предмет изобретения

1.Способ получения хлораигидрида малоповой кислоты путем нагревания малоновой кислоты с хлористым тиоиилом с последующей вакуумной разгоикой реакционной смеси, отличающийся тем, что процесс ведут в среде хлороформа, а вакуумную разгонку в токе азота.