СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМИЛАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1967 года по МПК C07C59/74 C07C51/285 

Изобретение относится к способу получения формилакриловой кислоты, которая может найти широкое нримеиение в синтезе полимеров и физиологически активных веществ.

Известно, что при окислении фурфурола большим избытком перекиси водорода (при этом в реакцию вводят сразу все количество) при температуре 70-110°С в оксидате обнаружена формилакриловая кислота. Однако количество ее незначительно и не выделено в свободном состоянии.

Согласно предложенному способу формплакриловую кислоту получают окислением фурфурола, предварительно облучепного ультрафиолетовым светом, перекисью водорода при молярном соотношении компонентов 1 : 2,2 и температуре 20-28°С при постепенном введении перекиси в реакционную массу. Получают формилакриловую кислоту с 60о/(,-ным выходом.

Пример. 0,1 яюль фурфурола облучают 2,5 час лампой ПРК-4.

Облученный фурфурол вносят в реакционный сосуд и постепенно за 9 приемов в течение 4 час при интенсивном перемешивании вводят 0,22 моль перекиси водорода концентрации 28%. Перемешивание продолжают 8 час, затем смесь выдерживают в течение 16 час без перемешивания, после чего перемешивают еще 4 час до исчезновения фурфурола. Оксидат на 4 час помещают в холодпльIUIK, отделяют лылавшие кристаллы янтарной, фумаровой и частично малеиновой кислот.

Из маточного раствора на водяной бане отгоняют воду нри 25-85°С (10-15 мм рт. ст.). Оставшееся масло перегоняют на масляной бане нри 80--80,5°С (0,5 мм рт. ст.). Получают 0,06 моль формилакриловой кислоты, что составляет 60% от теоретического количества.

Формилакриловая кислота имеет т. пл.54°С, ее фенилгидразон т. пл. 151 - 155°С, что соответствует литературным данным.

Элементный состав полученного вегцества следующий;

Найдено, %: С 48,3; П 4,1.

Вычислено для формилакрнловой кислоты (С4П4Оз), %: С 48,01; П 4,03.

Снят ультрафиолетовый спектр поглощения водного раствора формилакриловой кислоты, максимум погашения около 220 ммк, что соответствует литературным данным.

f 113 с д м е г изобретен и я

Способ получения формилакриловой кислоты окислением фурфурола избытком перекиси водорода, отличающийся тем, что, с целью направления реакции в сторону преимущественного образования продукта, фурфурол 3 подвергают облучению ультрафиолетовым светом с последующим проведением процесса окисления при температуре 20-28°С и моляр-4ном соотношении фурфурола к перекиси водорода 1 : 2,2 при периодическом введении иерек 1си в реакцию.