СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛЗАМЕЩЕННОГО 12-ОКСАТЕТРАДЕКАНОЛИДА Советский патент 1967 года по МПК C07D313/00 

Изобретение относится к дбласти нолучения оксалактонов - ценнейших душистых веш,еств с тонким мускусно-амбровым запахом.

Предложен способ получения фенилаамешенного 12-оксатетрадеканолиДа, состояш,ий в том, что фенилзамешенную 14-окси-12-оксатетрадекановую кислоту подвергают деполимеризации в присутствии метабисульфита калия при температуре 220-240°С и остаточном давлении 2-3 мм рт. ст. в среде глицерина с последуюш,им выделением целевого продукта известным способом, например дистилляцией.

Пример 1. Получение фенилзамещенной 14-окси-12-оксатетрадекановой кислоты. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и насадкой Дина - Старка с обратным холодильником, загружают 166,2 г 99 /о-ного фенилэтиленгликоля, 52,17 г 46о/,г ного водного раствора едкого натра и 250 мл толуола. При температуре кипения растворителя и циркуляции толуола удаляют воду до тех пор, нока конечная влажность толуола не превышает 0,15о/о. Количество свободной шелочи в реакционной массе 0,25о/о.

Не отгоняя растворитель, к реакционной массе добавляют в течение 1 час 79,8 г 99,70/0ной (О - бромундекановой кислоты и при этой же температуре смесь перемешивают в течение 6 час, удаляют растворитель, по охлаждении подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго, органический слой отделяют и промывают водой до нейтральной реакции на конго и до полного удаления примеси фенилэтиленгликоля (отсутствие нятна, характерного для фенилэтиленгликоля в хроматограмме), полученной при хроматографии в тонком слое на окиси алюминия IV степени активности в системе бензол - этиловый спирт (1:4).

Полученный продукт сушат отгонкой воды в виде азеотропа вода - толуол при остаточном давлении 100-150 мм рт. ст. и кристаллизуют из смеси серный эфир - гептан (1:3).

Получено 70 г (72,5о/о), т. пл. 55-56°С, кислотное число 173 (вычислено 173,9), содерл ание ОП-группы 5,140/,, (вычислено 5,27о/о).

Найдено, %: С 70,80; 70,70; П 9,54; 9,43.

С19ПзоО4.

Вычислено, о/о,: С 70,77; Н 9,38.

Пример 2. Получение фенилзамешенного 12-оксатетрадеканолида.

В колбу Клейзена с двумя дополнительными тубусами для термометра и капельной воронки, загружают 50 г глицерина, 2 г метабисульфита калия и в течение 30 час при температуре 220-240°С и остаточном давлении 2- 3 14-окси-12-оксатетрадекановой кислоты в ниде суспензии в 150 г глицерина. Образующийся лактон в течение 45-50 час отгоняют вместе с глицерином, отделяют от5 носледнего и перекристаллизовывают из гептана. Получено 5,8 г (30,8Vo); т. кип. 125-128 С (остаточное давление 3 мм рт. ст.; т. пл. 49-Ю 49,5°, эфирное число 182,2 (вычислено 183,9). Rf 0,52 (хроматографирование в тонком слое на окиси алюминия IV степени активности, система гептан - бензол (1:9); проявитель - пары йода).15 1954 3 4 Найдено, о/о: С 74,84; 74,71; Н 9,31; 9,10. CigHssOs. Вычислено, о/о: С 74,96; Н 9,26. „ Предмет изооретения Способ получения фенилзамещенного 12оксатетрадеканолида, отличающийся тем, что фенилзамещенную 14-окси-12 - оксатетрадекановую кислоту подвергают деполимеризации в присутствии метабисульфита калия путем нагревания до температуры 220-240°С при остаточном давлении 2-3 мм рт. ст. в среде глицерина с последующим выделением целевого продукта известным способом, например дистилляцией.