СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 0,О-ДИАЛКИЛДИТИОФОСФОРИЛ-а-ФЕНИЛУКСУСНОЙКИСЛОТЫ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/165 

Известный способ получения алкнловых эфнров 0,О-диалкнлднтиофосфорил-а-фенилуксусной кислоты состоит во взаимодействии соли щелочного металла или аммония 0,0-алкилдитиофосфорной кислоты с алкиловым эфиром а-галоидфеннлуксусиой кислоты в среде органического растворителя при комнатной темнературе.

С целью новыи1ения степени чистоты конечного нродукта, нредлагается вместо эфира а-галоидфенилуксусной кислоты использовать а-галоИх феиилуксусную кислоту и нолученную при этом О.О-диалкплдптпофосфорилсс-фенилуксусную кислоту обрабатывать спиртом.

Пример 1. 86 г (0,4 моль) а-бромфенилуксусной кислоты добавляют к 222 мл водного раствора, содержащего 79,3 г (0,44 моль) натриевой соли 0,0-ди.1ет11лдитпофосфорной кислоты. Смесь неремешнвают в течение 5 час при 30°С. После перемешивания к пей добавляют 240 мл CCLi и отделяют органическую фазу, которую затем промывают 3 раза водой но 200 мл. К полученной органической фазе, содержащей О,О-дпметилдитиофосфорил-с4-фенилуксусиую кислоту, прибавляют 36,8 г этилового сннрта и 1,5 г /г-толуолсульфоновой кислоты для этерификацип в азеотропной смеси. Затем смесь промывают дг.ажды водой по 200 мл, 2%-ным раствором МаОП до пейтральгюй реакцнн и, наконец, еще раз 200 мл воды. После отгонки растворителя под вакуумом нолучают 109 г слегка окрашенного масла, представляюо его собой этиловый эфир О,0-лиметилдитиофосфорпл- а-фенил уксусной кислоты (чистота 92,3%).

Суммарный выход нродукта 100%-ной чистоты ПО исходной а-бромфенилуксусной кислоте 78.5%. Токсичность продукта LDjo, нроверсиная па крысах, 250 мг/кг.

Прнмер 2. 71,5 г (0,33 жол& дигидрата натриевой соли 0,0-днметнлдптн 2фосфоргюй кислоты растворяют в 150 мл ацетона и перемешивают с 64,5 г (0,3 моль) а-бромфеннлуксуспой кислоты в течение 2 час при 20°С. 17о окончании реакции большую часть растворителя отгоняют под вакуумом, добавляют к смеси по 150 мл воды и ССЦ, отделяют органическую фазу и промывают ее три раза водой по 150 мл. К полученной органическо фазе, содержащей 0,0-диметилдитиофосфорил-сб-феннлуксусную кислот}, прибавляют 27,6 г (0,6 моль) этилового спирта и 1,5 г толуолсульфокислоты для этерификации в азеотропной смеси. Затем смесь дважды промывают водой но 150 мл, 2%-ным водным раствором NaOn до нейтраль юй реакции и снова 150 .4LZ воды. После отгонки растворителя иод вакуумом получают 89,2 г слегка окрашенного масла, содержащего этиловый эфир О.О-дилшти.чдитиофосфорил-к-феиилуксусной кислоты чистотой 95,8%. Общий выход продукта 100%-ной чистоты ио исходной а-бромфенилуксусиой кислоте 88,9% от теории. Токсичность продукта LDso, ировереииая на крысах,.280 мг/кг. ...;-Я 1 П р и м е р 3. I с т а д-и я-. 71,5 г (0,33 моль) дигидрата натриевой соли О,О-диметилдитиофосфорной кислоты растворяют в 100 мл ацетоиа и перемешивают с 64,5 г (0,3 моль) а-бромфеиилуксусной кислоты в течение 2 чао ири 20°С. По окончании реакции в смесь вгюдят ио 150 мл воды и ССЦ и отделяют органическую фазу, которую дважды иромывают водой по 200 мл и обрабатывают водиым раствором до нейтральной реакции. Затем отделяют водную фазу, иромывают ее 50 мл CCU и подкисляют 33 мл 66%-иой HaSO... Выпавшее масло экстрагируют 250 мл этилового эфира и получают 83,7 г слегка окраолеиного масла, представляющего собой 0,0-диметилтиофосфорил-афенилуксусную кислоту, выход которой по исходной а-бромфенилуксусиой кислоте 95,4%. II стадия. 83,7 г (0,286 моль) О,О-диметилдитиофосфорил-сс-феиилуксусной кислоты, полученной в стадии I, растворяют в 150 мл CCli и этерифицируют в азеотропной смеси 26,3 г (0,572 моль) этилового спирта с применением в качестве катализатора 1,5 а птолуолсульо)окислоты. По окопчаиии реакции реакционную смесь промывают дважды водой ио 150 мл, водным 2%-иым раствором МаПСОз до нейтральной реакции и снова 150 мл воды. Растворитель отгоняют под вакуумом и получают 88 г слегка окрашенного масла, содержаодего этиловый эфир О,О-диметилдитиофосфорил-сс-фснилуксусной кислоты чистотой 98,1%. Выход продукта 100%-ной чистоты ио О,Одиметилдитиофенилуксусиой кислоте 94,1% от теории. Общий выход по исходной сс-бромфенилуксусной кислоте 89,9% от теории. Токсичность продукта LD50, проверенная па крысах, 795 MRjKz. П р и мер 4. I ст а д ия. Смесь, состояш,ая IB 160 мл водиого раствора, 57,8 г (0,33 моль) аммоппевой соли 0,0-диметилдитиофосфорной кислоты и 64,5 г а-бромфенилуксусной кислоты (0,3 моль), растворенной в 180 мл CCi4, реагирует при в течение 15 час при перемешивании. По окончании реакции органическую фазу отделяют, дважды промывают водой но 150 мл и обрабатывают 8,8 об. % водным раствором МаНСОз до нейтральной реакции. Водную фазу отделяют, иромывают 50 мл СС14 и иодкисляют 30 мл 66%-иой И23О4. Выиавшее масло экстрагируют 250 мл этилового эфира и эфирный раствор трижды промывают водои ио 200 мл. После отгонки растворителя под вакуумом получают 78,4 г желтого масла, представляющего собой 0,О-диметилдитиофосфорил-а-фенилуксусиую кислоту. Выход по исходной а-бромфенилуксусиой кислоте 89,4% от теории. II с т а д ия. 78,4 г (0,468 моль) 0,О-диметилдитиофосфорил-а-фенилуксусной кислоты растворяют в 100 Ж.Л ecu и этерифицируют в азеотропной смеси 24,6 г (0,536 моль) этилового спирта в присутствии 1,5 г /г-толуолсульфокислоты в качестве катализатора. По окончании этерификации реакционную смесь дважды иромывают водой ио 100 мл, 2%-иым водным раствором NaHCOa до нейтральной реакции к снова 100 мл воды. Затем полученную реакционную смесь сушат над Na2SO4 и отгоняют растворитель под пониженным давлением. Получают 81,8 г слегка окрашенного масла, представляющего собой этиловый эфир О,Одиметилдитиофосфорил-а-фенилуксусной кислоты чистотой 98,5%. Выход 100%-ного продукта по О,О-диметилдитиофосфорил-а-фенилуксусной кислоте 93,8%, суммарный выход по исходной а-бромфенилуксусной кислоте 83,8%. Токсичность продукта LDso, проверенная па крысах, 100 мг/кг. Предметизобретепия Способ получеиия алкиловых эфиров О,Одиалкилдитиофосфорил-сс-фенилуксусиой кислоты взаимодействием соли щелочного металла или аммония О,0-алкилдитиофосфорной кислоты с галоидорганическим соединением в среде органического растворителя ири комнатной температуре, отличающийся тем, что, с целью получения целевого нродукта с высокой степенью чистоты, в качестве галоидорганического соединения берут а-галоидфеиилуксусную кислоту и полученную при этом О,0-диалкилдитиофосфорил- а-феиилуксусную кислоту обрабатывают спиртом.