СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4'-ДИПИРИДИЛА Советский патент 1967 года по МПК C07D213/22 

Известен способ получения 4,4-дпниридила в две стадии, одна из которых - взаимодействие пиридина с металлом, например натрием, магнием или алюминием, вторая-окпсление полученного продукта кислородом или воздухом.

Предлагается способ получеппя 4,4-дипиридила взаимодействием пиридина с металлом, например натрием, магнием, алюминием, с одиовременпым окислением продуктов реакции. В качестве окислителя может быть использован не только кислород, но и ннтроалкап. Окислитель вводят в начале реакции. Это позволяет повысить выход 4,4-дипиридила, а также сократить время проведепия процесса.

Пример 1. Смесь 12 ч. магниевых стружек п 395 ч. абсолютного пирндина нагревают до кинения, затем добавляют 14 г бромистого аллила. Смесь выдерживают 60 мин при температуре около 115°С, продувая ее током кислорода со скоростью 200 мл/мин на каждые 12 г магпия. Получают 33,5 г 4,4-дипиридила или 59% (на израсходованный ниридин) от теории.

Пример 2. Смесь 12 ч. магниевых зерен размером 1 мм, и 395 ч. абсолютного пирндина нагревают до кипения и доба1;ляют 5 ч. хлористого аллила. Затем смесь нагревают до 11б°С и в течение 120 мин пропускяют через

нее ток кислорода со скоростью 400 мл/мин на каждые 12 г магния. Получают 23 ч-. 4,4диниридила или 60,5% (на израсходованный ннрндин) от теории.

Пример 3. Смесь 395 ч. повторно перегнанного пиридина (с содержанием менее 0,01% воды) и 12 ч. магния в виде зерен размером 1 мм нагреваЕОт до 70°С. Для возбуждения реакции к смеси добавляют 5,4 ч. дисперсии с содержанием 25% металлического натрия в триметилбензоле, после чего смесь нагревают до кипения. Через 3 мин после начала реакции добавляют 31,9 ч. иитроэтана, который вводят отдельными порциями но 1,1ч. каждые 3 мин. Затем смесь охлаждают приблизительно до 60°С и для снижения ее вязкости вносят 64 г метанола. Получают 34,3 ч. 4,4-диниридила или 53% (на израсходованный пиридин) от теории.

Пример 4. Опыт проводят по примеру 3, но пнтроэтан вводят порциями - по 1,1 ч. через каждые 3 мин до общего содержання его 11 ч., затем интервал внесения нитроэтана увеличивают до 6-7 мин. Всего добавляют 28,6 ч. питроэтана. Получают 33,6 ч. 4,4-динириднла или 53% (на израсходованный пиридин) от теории. 3 :4

алюминия, и окислителя, отличающийся тем, процесса, окислитель вводят в начале реакчто, с целью сокращеция времени проведения глш.

196655