СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНА Советский патент 1970 года по МПК C07C49/403 C07C45/00 

Известен способ получения циклогексанона гидрированием фенола и циклогексанола (до 5%) в жидкой фазе над порошкообразным налладиевым катализатором на инертном носителе нри нагревании до 100-200°С. С целью упрощения процесса, а также для повышения выхода продукта предложен способ, заключающийся в том, что смесь фенола и циклогексанола, содержащую от 5 до 25% циклогексаиола, подвергают каталитическому гидрированию в газовой фазе над таблетированным палладием на окиси алюминия или на угле при нагревании до 130-160°С и давлении. 1-25 атм.

Пример 1. Через катализатор - налладий на окиси алюминия (Pd 1%) при иропускают фенол со скоростью 300 мл/л кат-час. В результате реакции гидрирования получают циклогексанон-сырец, содержащий 76 мол. % анона, 5,7 мол. % цнклогексанола и 18,3 мол. % фенола. Катализат иодвергают ректификации. Циклогексанон-ректификат иснользуют для получения капролактама, а феноло-анольную смесь возвращают в цикл и добавляют к свежему фенолу. Получают исходиую с.месь, содержащую 95 мол. % фенола и 5 мол. % циклогексаиола. Поскольку при последующем многократном гидрировании этой смеси содержание циклогексаиола а кагализате ие изменяется, состав ее останется па всем продолжении работы постоянным.

Через катализатор - палладий на окиск алюминия (Pd 1%) при 150°С пропускают па ры , содержащей 95 мол. % фенола т5 .(ол. % анола, со скоростью 300 мл/л ,v«rчас и водород со скоростью 600 час.

Получеиный катализат состоит из

78,9% циклогексанона, 5,3% циклогексанола, 0,03% циклогексана и 15,7% ненрореагировазщего фенола.

Циклогексаноп после ректификации имеет перманганатное число 25000 сек.

Пример 2. Через катализатор - палладий на окиси алюминия (Pd 0,8%) при 140°С пропускают пары смеси, состоящей из 90 мол. % фенола и 10 мол. % анола, со скоростью 300 мл лкат-час ц азото-водородиую смесь объемного соотношения 1:3 со скоростью 1200 . Полученный катализат содержит 78,9% анона, 10,2% анола, 0,02% цикл(Эгексана и 10,8% ненрореагировавщего феиола.

Пример 3. Через катализатор - наллаДий на окиси алюминия (Pd 0,5%) при 150°С пропускают . пары смеси, состоящей из 83 мол. % фенола п 17 мол. % анола, со скоростью 440 мл/лкат-час и азото-водородную смесь состава 1 : 1 со скоростью 1500 . Получеиный катализат состоит из 75% анона, 13,7% анола, 0,04% циклогексана и 7,1% феиола. tiii: -Ш Пример 4. Через катализатор иалллдий на окиси алюминия (Pd 0,87о) при 160°С пропускают пары смеси, содержащей 75 мол. % фенола и 25 мол. % анола, со скоростью 400 мл/лкат-час и метано-водородную фракцию, содержащую 34,8% водорода, со скоростью 1500 . Катализат состоит из 67,6% анона, 22% анола, 0,11% циклогексапа и 10,1% иепрореагировавщего фенола. Пример 5. Через катализатор - палладий на утле (Pd 1,41%) при 150°С иропускают пары смеси, состоящей из 85 мол. % фенола и 15 мол. % анола, со скоростью 300 мл/лкаТ -iac и водород со скоростью 410 . Продукты реакции содержат 67% анона, 16% анола и 17% фенола. . 7- 4 Предмет изобретения 1. Способ нолучения циклогексаиоиа каталитическим гидрированием смеси фенола и циклогоксанола над палладием на инертном носителе при нагревании до 130-160°С, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, применяют смесь, содержащую от 5 до 25% циклогексанола, и процесс ведут в газовой фазе над стационарным таблетированным катализатором. 2. Способ по н. 1, отличающийся тем, что процесс ведут под давлением 1-25 атм.