Данное изобретение относится к области получения диаминокетонов, в частности симметричных а,сс-диаминокетонов.
Предлагаемый способ получения симметричных а,и-диаминокетонов состоит в том, что ацетильное производное N-метиламинокислоты подвергают взаимодер1ствию с уксусным ангидридом при кипячении реакционной смеси.
Пример 1. Получение М,М-Диметила,а-диацетамидоацетона.
Смесь 30 г ацетилоаркозина и 60 мл уксусного ангидрида кипятят с обратным холодильником 1 час. Избыток уксусного ангидрида отгоняют в вакууме на водяной бане, остаток фракционируют в вакууме. Получают 9,6г (32,5% от теоретического) N-метилацетамидоацетона с т. кип. 117-125°С (7 жлг рт. ст.) и 11,4 г (50% от теоретического) Ы,М-диметила,а-диацетамидоацетона с т. кип. 200-210°С при 7 лм рт. ст. (с разложением), который почти полностью закристаллизовывается при стоянии. После перекристаллизации из тетрагидрофурана получают 4,9 г (21,5Vo от теоретического) чистого М,К-диметил-а,а-диацетамидоацетона с т. пл. 105-106°С.
Найдено, %: С 54,19, 54,25; Н 8,13; 7,95.
пячением 0,2 г 2,4-динитрофенилгидразина и 0,2 г очищенного кетона в 25 мл абс. спирта с добавлениелг 3 капель конц. соляной кислоты. Реакционную смесь выпаривают досуха в вакууме и остаток перекристаллизовывают из 5 мл абс. спирта. Получают 0,28 г (74о/а от теоретического) соответствующего 2,4-динитрофенилгидразона с т. пл. 123-124°С.
Пайдено, %: С 47,20, 47,36; Н 5,56, 5,49.
Вычислено, %: С 47,39; Н 5,31.
Пример 2. Получение Ы,Ы-диметила,а-дибензил-а,а-диацетамидоацетона.
Смесь 4 г ацетил-М-метилфенилаланина и 10 мл уксусного ангидрида кипятят 40 лшн с обратным холодильником. Реакционную смесь разбавляют 20 мл воды и упаривают в вакууме. Маслянистый остаток растворяют в бензоле и пропускают через колонку с окисью алюминия, элюируя смесью бензол - ацетон (5:1). После упаривания растворителей получают 3,4 г сырого М,М-диметил-а,а-дибензил-а,а-диацетамидоацетона в виде трудно кристаллизующегося масла. Вещество охарактеризовано в виде 2,4-динитрофенилгидразона, для получения которого 1,4 г выделенного кетона растворяют в 20 мл абс. спирта и кипятят 5 час с 1 г 2,4-динитрофенилгидразина и 2 каплями конц. соляной кислоты. Реакционную смесь охлаждают, выпавшие кристалльт отделяют и получают 1,63 а (79% от 3 теоретического) 2,4-дииитрофенилгидразопа 1МЛ-диметил-а,с/ ,- дибензил-а.а-диацетампдоацетона с т. пл. 129-131°С (из смеси беизол - гептан). Найдено, %: С 62,17, 62,27; Н 5,70, 5,73;5 N 15,33, 15,43. Вычислено, %: С 62,13; Н 5,76; N 15,00. 4 Предмет изобретения Способ получения симметричных а,а-диаминокетонов, отличающийся тем, что ацетильное производное N-метиламинокислоты подвергают взаимодействию с уксусным аигидридом при кипячении реакгаюпной смеси.
