НЕПРЕРЫВНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРМЕТИЛМЕРКАПТАНЛ Советский патент 1967 года по МПК C07C313/08 

1,

Перхлорметилмеркаптан является промежуточным продуктом при производстве средств заидиты растений.

Известе непрерывиый способ получеиия перхлорметилмеркаитаиа путем взаимодейстБИЯ хлора с сероуглеродом в соотиошеиии 3 люль хлора иа 1,5-2,4 лголь сероуглерода при температуре О-15°С в присутствии йода в качестве катализатора с непрерывной отгонкой пизкокинящих продуктов н дальнейшей перегонкой перхлорметилмеркантана.

С целью уирощения процесса предлол ен непрерывный способ получения перхлорметплмеркаптана, заключающийся в том, что реакционную массу, состоящую нз хлора и сероуглерода (2,25-3 моль па 1 моль CSa), непрерывно пропускают через колонку с насадкой, рассчитанную таким образом, чтобы хлор полностью растворился.

Процесс проходит в присутствии катализатора - йода (0,1 - 1%) при температуре О- 30°С. Поскольку процесс экзотермический, оптимальная температура поддерживается за счет водяного охлаждения.

В целях предотвращения возможной потери хлора в голове колонны находнтся слой сероуглерода.

ный хлор продолл ает реагировать. Время пребываиия хлорируемой смеси в этой зоие составляет 4-12 час. По всей высоте колонны реакционная масса имеет различную нлотпость, а ири выходе из колонны - не менее 1,62.

Реакционная смесь, выходящая из реакциспной колонны, поступает в верхнюю часть ДИСТИЛЛЯЦН01ИЮЙ колонны, где при температуре до 100°С отгоняются иизкокипящие составные части реакциоииой массы (i-лавным образом SCU и СС14), которые ко)1денснруются в холодильнике и собираются в приемнике. Для увеличения флегмового числа в головной части колониы расноложен дефлегматор. Колонна обогревается с помощью змеевика или внешней рубащки. Темиература колонны возрастает сверху вниз. Остаток массы сливается из колонны и подвергается дистилляции с водяиым и аром.

Пример. 0,2-0,4%-ный раствор йода в сероуглероде, отобранный из запасной емкости, азотом передавливают в измерительный сосуд. Из измерительного сосуда сероуглерод через игольчатый вентиль, посредством которого регулируется скорость притекающей жидкости, поступает в колонну хлорирования.

шающую склянку подается снизу в реакционную колонну.

Реакционная -колонна состоит из цилиндрической трубы ненского стекла с диаметром 65 мм и длиной около 2 м. Она заполнена фарфоровой насадкой н стекляннымн кольцами Рашига. Колонна снабжена двумя охлаждающими змеевиками н имеет три иункта замера температуры. Температура поддерживается в иитервале 15-25°С.

Мз реакционной колонны смесь сероуглерода н хлора постунает через переточную трубку и прибор, замеряющий ее удельный вес но принцнну ареометра, в колонну последующей реакции.

Последняя представляет собой цилиндрическую стеклянную трубу диаметром 60 мл1 н длиной около 1,2 м, снабженную впаянным змеевиком-холодильником и термометром, расположенным в верхней части. Температура в колонне последующей реакции поддерживается в интервале 10-25°С. Из этой колонны продукт реакции перетекает через переточную трубку в прибор для замера плотности, и затем через V-образную трубку, служащую жидкостным занором, в анпарат для дистилляции. Последний состоит из одной колонки с обогревающей рубашкой, заполненной фарфоровой насадкой. Темнература в верхней обогревающей рубашке равна 120, в нижней - 130°С.

Перхлорметилмеркантан сливается через снфон и подвергается дистилляции с водяным паром для удаления хлористой серы.

Опыт, проводимый в течение 12 дней, дал следующие результаты. Расход сероуглерода 125 мл (158 г) в час; хлора - 115 л (365 г) в час. Плотность хлорированной смеси после прохождения колонны покоя 1,645. Увеличение объема (мл мл продукта хлорировання) 1 ; 2,63. Выход хлорированной смеси 323 мл в час. Ректификация реакционной смесн: 58% собираемого нродукта, 42в/о дистиллата.

Выход перхлорметнлмеркаптана после водяной дистилляции собранного продукта: 230 г в час (около от теоретического).

Отобранная фракция содержит наряду с хлористой серой 14%СС14.

При сокращеннн пропускной способности по CS2 со 125 до 105 Л1л/час общее увеличение объема в результате составляет (мл .мл хлорированного нродукта) 1 : 1,3. Выход нерхлорметилмеркаптана составляет 222 г/час (69% от теоретического).

Предмет изобретения

Непрерывный способ получения перхлорметилмеркаптана хлорированием сероуглерода, в присутствии йода при температуре О-30°С с последующей дистилляцией, отличающийся тем, что, с целью упрощення процесса, хлор н сероуглерод используют в молярном соотношении 2,25-3 : 1.