СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ЗАМЕЩЕННЫХ ЭТИЛВИНИЛ-СУЛЬФОНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C317/08 C07C315/04 

Предложен способ получения р-замещенных этилвинилсульфонов обш,ей формулы CH2 CHSO2CH2CH2X, где X - OR и SR; R - алкил, арил, алкенил, ацил, замещенные фуикциональные грунны, заключаюодийся в том, что дивинилсульфон взаимодействует в строго эквимолярных соотногиениях со спиртами и тиолами в присутствии гцелочного катализатора, например тритона Б, нри температуре О-15°С в среде малополярного растворителя, нанример эфира.

При реакции со сниртами образуется преимуи1,ественно моноаддукт I, при реакции с тиолами - и моиоаддукт и диаддукт II с различными соотиогнениями между иими в зависимости от природы радикала R. Выход коиечиых продуктов 70-80%. Полученные соедииения - новые, их можно применять в качестве физиологически активных препаратов, в частности гербицидов.

Пример 1. В охлажденный до -12- -14°С раствор 11,2 г дивииилсульфона в 40 мл эфира ири перемешивании вносят две капли катализатора, затем добавляют из капельной воронки раствор 3 г очищенного метанола в 40 мл эфира, перемешивают при указанной темнературе в течение 5 час и оставляют при комнатной температуре на ночь. После фракционироваииой разгонки получают 1,1 г не вошедшего в реакцию дивинилсульсрона, 9,85 г (77,8D/o) р-метоксиэтнлвинцлсульфона, т. кип. 114-115°С (3 лыг).

П р и м е р 2. В условиях опыта 1 из 11,2 г дивиинлсульфона и 4,4 г абсолютного этаиола иолучают 11,1 г (71,4%) р-этоксиэтилвинилсульфона, т. кип. 118-120°С (4 лиг).

П р и м е р 3. В условиях оныта 1 из 9,7 г дивннилсульфоиа и 5,6 г бутаиола получают 9,3 г (G8Vo) р-бутоксиэтилвнннлсульфоиа, т. кип. 129-130°С (3 лш).

Пример 4. В условиях оныта 1, но при охлаждении до - 3°С из 9,5 г дивиннеульфона и 5 2 этилтиола носле фракционироваииой разгонки получают 1,9 г ие вошедшего в реакцию дивинилсульфона, 5,6 г (48,3%) (З-этилтиоэтилвииилсульфона, т. кнп. 143,5°С (3 мм. Остаток от разгонки - кристалический диаддукт.

Пример 5. В условиях опыта 4 из 10,9 г

дивинилсульфона и 3,4 гбутилтиола получают

7,2 г (41,7о/о) р-бутилтноэтилвиинлсульфоиа,

т. кии. 175°С (4-4,5 мм и кристаллического

днаддукта 8,5 г (39%), т. пл. 74°С.

Пример 6. Из 10,4 г дивииилсульфоиа и 8 г третбутилтиола получают 7,1 г (44,) ртретбугилтиоэтнлвинилсульфона, т. кип 142- 143°С (1мм и 6,8 г (31,4%) кристаллического диаддукта, т. пл. 80-8ГС.

лучают перегонкой в вакууме 0,03 мм при 113-116°С 12 г (б4,3о/о) р-этилтиогликолилэтилвинилсульфона.

Пример 8. Из 1,1,6 г дивинилсульфопа и 7,3 г аллилтиола, рхлажлелпых до - 5°С, получают 2,1 г ие вошедшего в реакцию ДВС, 10,2 г (66%) |3-аллилтиоэтилвинилсульфоиа, т. кип. 136°С (1 мм) и 2,9 г (13,59/о) диаддукта, т. кип. 122-126°С (0,105 мм).

П р и м е р 9. В этом и последуюш,нх двух примерах продукты реакции кристаллические. Обрабатывают их следующим образом: из эфирного раствора фильтруют. Осадок, представляюш,пй собой диаддукт, продукт из фильтрата после отгонки эфира подвергают высоковакуумной разгоике.

Из 5 г дивинилсульфона и 8,5 г додецилтиола в условиях опыта 4 получают 8,3 г (61,6%) р-додецилтиоэтилвипнлсульфоиа, т. кип. 150- 155°С (0,02 мм), т. пл. 39-40°С и 4,8 г (21,7о/о) диаддукта, т. пл. 93-94 С.

Пример 10. В условиях опыта 8 из 10,3 г дивинилсульфона и 9,7 г тиофенола получают 1,5 г не вошедшего в реакцию дивиннлсульфоиа, 8,3 г (48,6%) р-фенилтиоэтилвииилсульфоиа, т. кип. 140-145°С (0,02 мм), т. пл. 59- 60°С и 6,7 г (26,7о/о) диаддукта, т. пл. 105- 106°С.

П р п м е р 11. В условиях опыта 9 из 10,6 г дивииилсульфона и 7 г тиоуксусной кислоты получают 1,6 г не вошедшего в реакцию днвпнилсульфона, 6,3 г (42,8%) (З-ацетилтиоэтилвинилсульфоиа, т. кип. 105-110°С (0,015 .-1Ш), т. ил. 34-35°С и 4,8 г (23,) диаддукта с т. пл. 83-84°С.

Предмет изобретения

Сиособ получения |3-замеш.енных зтилвинилсульфоновобщейформулы

CH2 CHSO2CH2CH2X, где X-OR и SR, а R - алкил, арил, алкенил, ацил, замещенные функциональные группы, отличающийся тем, что дивинилсульфои подвергают взанмодейстВИЮ с эквимоляриым количеством соответствующего спирта или тиола в ирисутствии щелочного катализатора, например тритона Б, в среде малополярного растворителя при температуре О-15°С.