СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЯЛРЛ-ЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНОКСИФЕНИЛХЛОРСИЛАНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F7/12 

1

Изобретение относится к области получения пара-замещенных кремнийорганических производных дифенилового эфира.

Соединения такого типа являются мономерами, способными к гидролизу по связи Si-С1 и могут быть использованы для получения различных смол, лаков, жидкостей и каучуков.

Известен способ получения соединений этого класса дегидроконденсацией дифенилоксида с хлоркремнийгидридами в присутстВИИ катализатора.

Однако этот .метод отличается сложностью аппаратурного оформления процесса (температура синтеза выше 350° При давлении 100- 140 атм) и получением сложной смеси о-, мII п-изомеров.

Целью предполагаемого изобретения ЯВляется создание технологического способа направленного получения п-органохлорсилил- и трихлороилилдифенилового эфира.

Предлагаемый способ получения пара-замещенных феноксифенилхлорсиланов заключается в пиролитической соконденсации пхлордифенилового эфира с трихлорсиланом или органохлоркремнийгидридами в кварцевой или металлической трубке при температуре 500-700° С и времени контакта т 10-100 сек iB газовой фазе. Реакция протекает по схеме

О С15.„Н

dVsiCl5.

где R - алкил.

Способ технологически прост, дает возможность наиравленно .получать иора-изомер с достаточно хорошим выходом.

Пример 1. Смесь, состояшую из 82,3 г п-хлордифенилового эфира и 108 г трихлорсилана пропускают через кварцевую трубку, помещенную .в трубчатую печь при температуре 610° С со скоростью, обеспечивающей время пребывания компонентов в реакционной зоне 30 сек.

В результате пи.ролиза получают 155,2 г смеси, из которой при атмосферном давлении отгоняют фракцию с т. кип. до 60° С в количестве 27 г.

Концентрат перегоняют в вакууме и выделяют 49,3 г Продукта с т. кип. 150-155° С при 4 мм рт. ст., Являющегося д-феноксифенилтрихлорсиланом. После повторной разгонки В вакууме продукт имеет т. кип. 140-143° С при 2,6 мм рт. ст., п1° 1,5762; df 1,3364. Структура подтверждается масс-спектром. Выход 26%, считая на взятый в реакцию /i-хлордифенилозый эфир или 48,3% на вошедший в реакцию «-хлордифениловый эфир. П р .и м е р 2. В условиях примера 1 пиролизу при температуре 620° С и времеии коитакта 30 сек подвергают омесь, состояш.ую из 34 г я-хлор1дифенило вого эфира и 38,5 г метилдихлороилаиа. В результате реакции получают 63,3 г смеси, из которой при атмосферном давлении отгоняют фракцию с т. кип. до 64° С и весом 17,8 г. Концентрат разгоняют в вакууме и выделяют 19,8 г фракции с т. кип. 15-0-158° С при 3 мм рт. ст., предста.вляюшую собой п-феноксифенил.метилдихлорсилан. После повторной разгонки .в иптертале температур 150-164° С при 5 мм рт. ст. продукт имеет 1,2374, По 1,5745. Выход составляет 15%, считая на взятый в реакцию п-хлордифениловый эфир, или 32% - на вошедший -реакцию п-хлордифепиловый эфир. П р и iM е р 3. В условиях примера 1 подверг.ают 1П,И|ролиз1у при температуре 620° С и времеНИ контакта 30 сек смесь, состоящую из 35,5 г п-хлордифенилового эфира и 30 г диметилхлорсилана. В результате реакции получают 47,7 г смеси, из которой при атмосферном давлении отгоняют фракцию весом 8,3 г при температуре до 60° С. Концентрат перегоняют в вакууме и выделяют фракцию с т. кип. 127-430° С при 2,5 мм рт. ст. весом 9,5 г, являюшуюся диметилхлорсилилдифениловььм эфиром: 1,5709; df 1,1347. Структура подтверждена масс-спектром. Выход 10,4%, считая на взятый .в реакцию, или 17% - на вошедший IB реакцию га-хлорг дифениловый эфир. Предмет изобретения Способ получения пара-аамешенных феноксифенилхлорсиланов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, п-хлордифениловый эфир подвергают пиролитической саконденсации с трихлорсиланом или орга.нохлоркремнийгидридаМИ в газовой фазе при 500- 700° и времени контакта 10-100 сек