СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ АРИЛ (ИЛИ АЛКИЛ) ТИОАЛКАНСУЛЬФОКИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07C323/66 C07C319/14 

1

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений - замещенных феНИловых эфиров арнл (или алкил) тиоалкансульфокислот общей формулы

RSCHCH,SOaOArX,(1)

I

сн,

где R - ар.ил, алкил Аг - арил

X - акил, алкокси, галоид, которые ;могут найти применение в качестве биологнчески активных веществ в сельском хозяйстве, а также добавок к пластмассам.

Извеетен способ получения ди-(р-фенилтиоэтил) сульфонов, общей формулы ArSCHaCHaSOzCHsCHaSAr (II), где Аг - арил, взаимодействием тиофенолов и дивинилсульфона, которые обладают пестицидными свойствами.

Однако в литературе отсутствуют данные о получении соединений общей формулы I, обладающих ценными физиологическими свойствами.

С целью получения фениловых эфиров арил (или алкил) тиоалкансульфокислот, обладающих пестицидными свойствами и являющихся ценными добавками к пластическим массам, предлагается способ получения соединений общей формулы I, заключающийся

в том, что в реакции нуклеофильного присоеинения тиофенолы или меркаптаны подвергают взаимодействию с фениловыми эфирами алкенсульфокислот, например аллилсульфокислоты, в присутствии органического основания, например, триэтиламина, при температуре 50-100°С.

Пример 1. Я-хлорфениловый эфир р-фенилтиопропансульфокислоты. К 4,6 г (0,02 г-моль) га-хлорфенилового эфира аллилсульфокислоты в 10 мл бензола прибавляют 2,6 г (0,022 гМоль) тиофенола и 1-2 капли триэтиламина. Смесь нагревают при 60°С

4 час, промывают раствором потаща, водой, сущат MgSO4, отгоняют растворитель. В остатке получают 6,7 г (98%) почти чистого продукта. Т. пл. 70-73°С. После перекристаллизации из эталона получают 6,3 г (90%)

и-хлорфенилового эфира р-феннлтиопропансульфокислоты. Т. пл. 78-79°С. Найдено, о/о: S 18,64. Вычислено, %: S 18,75. Спектр ПМР; дублет 6-1,6 м. д. - группа СНз;

мультиплет 6-3,5 - группа мультиплет

6-3,65-3,88 - группа СН,- фенильные ядра

СбНб и СбН4С1 - мультиплет 6-7,0-7,5, отнощение протонов 3:2:1:9.

Пример 2. /г-крезпловогоэфира

р-фенилтиопропансульфокислоты.

3

к 0,02 г-моль д-крезилового эфира аллилсульфокислоты (п 1,5208) в 10 мл бензола

прибавляют 0,022 г-моль тиофеыола и 1-2 капли триэтИламина. Смесь нагревают лри 70°С в течение 5 час. Реакционную массу промывают раствором соды, водой, .высушивают MgSO4, отгоняют растворитель.

После перекристаллизации из эталона получают я-крезиловый эфир р-фенилтиопроиансульфокислоты, выход 85%. Т. пл. 64- 65,5°С.

Найдено, «/о: S 20,11.

Вычислено, %: S 19,90.

Пример: 3. Получение rt-хлорифенилового эфира р-этилтиопронансульфокислоты.

К 0,02 г-моль я-хлорфенилового эфира аллилсульфокислоты (Т. пл. 4б°С) в 10 мл бензола прибавляют 0,025 г-моль этилмеркаптана и 2-3 капки триэтиламииа.

Смесь нагревают в ампуле лри 80-90°С 8 час. Выделяют целевой продукт аналогично

примерам 1 и 2. Выход 70%. Т. кип. 109- 116°/0,1 мм рт. ст., ng 1,5405, df 1,2780, МКд 72,08, вычислено МКд 72,64.

Полученные продукты бесцветные жидкости или кристаллические вещества, устойчивы при хранении, растворимы в эфире, ацетоне, бензоле, нерастворимы в воде и летролейном эфире.

Поедмет изобретения

1.Способ получения фениловых эфиров арил (или алкил) тиоалкансульфокислот, отличающийся тем, что тиофенолы или меркаптаны педвергают взаимодействию с фениловыми эфирами алкенсульфокислот, например аллилсульфокислоты, в присутствии катализатора при 50-100°С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют органические основания, например триэтиламин.