СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИПТАМИНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07D209/32 

Известен способ получения триптаминов взаимодействием арилгидразинов с у-хлоркарбонильными соединениями при кипячении в нейтральной водно-спиртовой среде. Выход 69-71%.

Предлагаемый способ заключается во взаимодействии арилгидразинов с тозилатами у-оксикарбонильных соединений или с у-бромилн йодкарбонильными соедииениями при кипячении в нейтральной водно-спиртовой среде. Выход 55-75% от теоретического количества.

Примепение вместо YX opKap6oHiL4bHbix соединений тозилатов -оксикарбоиильных соединений или у-бром- или йодкарбонильных соединений приводит к повышению выхода целевого нродукта и, кроме того, не требует предварительной защиты карбогпктьной грунны.

Получение триптаминов из т о з ил а т о в.

2-М е т и л т р и п т а м и н. Раствор 0,1М фенилгидразина в 100 мл 90%-ного метанола смешивают с раствором 0,1М тозилата ацетопропилового спирта. Наступает чрезвычайно экзотермическая реакция, -заканчивающаяся через несколько минут. Реакционную массу кипятят на водяной бане еще 6 час, затем отгоняют растворитель в вакууме водоструйного насоса прн 50°С. К оставшейся массе соли

добавляют 100 мл горячей воды. Образуются кристаллы, которые только частично растворяются в воде. Затем всю реакционную массу нодщелачивают 40%-ным раствором едкого натра до рН 10 и экстрагируют выделившийся 2-метилтриптамин двумя порциями горячего бензола по 30 мл. Бензольную вытяжку фильтруют и разгоняют в вакууме в токе азота. Выход 2-метплтрпптамппа 74,7%, т. кип. 214-2I6T (15 мм рт. ст.); г. ил. 108°С, пикрата 217-218°С (из спирта).

Кнслый тартрат с т. пл. 174-178°С (пз метанола), рК 9,27 в 50%-ном этаноле, RfO,7S) (система пиридин - вода - бутанол 1:1:1).

1,2-Д и м ети л т р и пт а м п н. Получен аналогичио из сх-метилфенилгидразина; т. кип. 162-164°С (1 мм рт. ст.). Выход 63,3%, рК 9,52 (50% этанол), Rf 0,86 (система бутанол - вода - пиридин 1:1:1). Пикрат с т. пл. 185-186°С (из спирта).

Смесь 2-м етил-6-м етокси- и 2-м ет н Л-4-М етокснтринтаминов.

Получена аналогично из лг-метоксифенилгидразина смесь изомеров с выходом 58,6%, т. кип. 190-192°С (2 мм рт. ст.); т. пл. смеси никратов 180-184°С (из абс. эфира); pK« (в 50% этаноле) 9,21; смесь кислых тартратов с т. пл. 150-157 0.

2-Метилтриптамин из 5-йодпентан о н а-2. Получен-с выходом 72% (без перегонки в вакууме),;,т.пл. 105-106°С (после перекристаллизации); т. йй.;108°С (после возгонки), пикрат с.т.пл. (из спирта); рКд (в 50% этаноле) 9,25,

2,7-Д им ети лтрипта мин из 5-6 р о мпентанопа. Получен с выходом 55%; т. пл. 161-163°С (возгонка в высоком вакууме); т. кип. 186-190°С (2 мм рт. ст.); пикрат с т. пл. 220-222°С (из спирта); рКа 970 (в

50% этаноле); Rf 0,78 (система пиридин - вода - бутанол 1:1:1).

Предмет изобретения

Способ получения триптаминов кипячением в водно-спиртовой среде арилгидразинов с у-замещенным карбонильным соединением, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве у-замещенного карбонильного соединения используют тозилаты оксикарбонильных соединений или у-бром- или йодкарбонильиые соединения.