СГШСОБ ПОЛУЧЕНИЯ в-//^?7-БУТИЛКРЕЗОЛОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C39/06 C07C37/14 

б-Грег-бутилкрезолы являются антиоксидантами и исходным сырьем для получения других антиоксидантов для резин, каучуков, пластических масс, технических и пищевых масел.

Известен способ получения &-трет-бутилкрезолов алкилированнем крезолов изобутиленом в присутствии феноксида алюминия. Процесс нроводят в автоклаве под давлением. Максимальный выход б-грет-крезола составляет 700/0 и большой процент составляют днтрет-бутнлкрезолы.

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, предложен способ получения 6-г/;ег-бутилкрезолов алкилированием крезолов изобутиленом в присутствии феноксида алюминия. Изобутилен подается в реакционную массу постепенно в течение всего времени реакции. Реакционную массу освобождают от соединений алюминия обработкой водой с ее последующей отгонкой или непосредственной отгонкой алкилата под вакуумом. Выход 6-трег-бутилкрезола 90о/о.

Пример 1. Алкилирование ортокрезола. 300 г (2,75 моль) ортокрезола помещают в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для подвода изобутилена и обратным холодильником. К крезолу добавляют 3 г алюминиевых стружек и нагревают до 180°С, при этой температуре алюминий растворяется (в присутствии следов сулемы растворение алюминия начинается при 150- 60°С). После охлаждения реакционной массы до 122-125°С в нее добавляют изобутилен со скоростью 0,95 л/мин в теченне 2 час 45 мин. Затем реакционную массу продувают азотом для удаления растворившегося изобутилена и перегоняют в токе азота прн давлении 3 мм рт. ст. и таким образом отделяют реакционную массу от катализатора. Полученный дистиллят подвергают фракционированию, собнрают фракцию с т. кии. 118°С прн 120 мм рт. ст., которая представляет собой 6-трет-бутилортокрезол. Количество б-г/оег-бутилортокрезола, находящегося в промежуточных фракциях, определяют по коэффициенту преломления фракций. Из этих фракций Q-третбутилортокрезол выделяют повторной разгонкой. Выход б-грег-бутилортокрезола составляет 90%, считая на крезол, вступившнй в реакцию. Процент крезола, вступившего в реакцию, составляет 90о/о.

Пример 2. А л к и л и р о в а н н е п-к р &зола. В трехгорлую колбу емкостью i л,

снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой для подвода нзобутилена, загружают 300 г /г-крезола (2,75 моль) и 3 г алюминиевых стружек Смесь нагревают до 170°С. При этой темпепровождающееся выделением водорода. По окончании растворения смесь охлаждают до 125°С и добавляют в нее изобутилен со скоростью 0,95 л/мин -в течение 4 час, затем реакционную массу охлаждают до 100°С и добавля)от 150 мл воды. В результате этого нроисходит гидролиз крезоксида алюминия с выделением гидроокиси алюминия. Затем воду отгоняют из реакционной массы. После отгонки воды алкилат охлаждают до комнатной темиературы и сливают ei с твердого осадка гидроокиси алюминия, находящегося на дне колбы (из осадка алкилат экстрагируют книящим бензнном, а экстракт добавляют к основному алкилату). у лкилат иодвергают разгонке под вакуумом 20 мм рт. ст. и собирают следующие фракции: 1) т. кин. 100-120°С при 20 мм рт. ст. (смесь /г-крезола и 6-7-уОег-бутил-«-крезола); 2) т. кин. 125-127°С при 20 мм рт. ст. (б-г/ ег-бутил-я-крезол). Фракцию, кипящую при температуре 100- 120°С (20 мм рт. ст.) обрабатывают 5о/о-иым раствором едкого натра для удаления крезола. Нерастворившееся масло отмывают водой от щелочи и разгоняют под вакуумом 20 AIM рт. ст. В результате получают 6-грег-бутил-пкрезол. Выход 6-7/7ет-я-крезола 90 /о, конверсия 940/0Пример 3. А л к и л и р о в а н и е т-к р езола. В трехгорлую колбу, снабженную мещалкой, обратным холодильником, термометром и трубкой для подвода изобутилена, загружают 196 г т-крезола и 5 г алюминиевых стружек. Смесь нагревают до 170°С. При этой температуре алюминий растворяется. По окончании растворения алюминия смесь охлаждают до температуры 125°С и прибавляют в пее изобутилен со скоростью 0,7 л/мин в течение 4 час. После этого алкилат отделяют от крезоксида алюминия аналогично тому, как это делают в примере 1, н дистиллят подвергают фракционированию. Отбирают следующие фракции: 1)т. кип. 106-125°С (20 мм рт. ст.); 269 г (смесь т-крезола и ()-г/5ег-бутил-т-крезола); 2)т. кип. 125-128°С (20 мм рт. ст.); 290 г (б-трет-бутил-т-крезол); 3)кубовый остаток 5,5 г (ди-грег-бутнл-шкрезол). Для выделения 6-г/зет-бутил-т-крезола из первой фракции ее обрабатывают 5-о/оным раствором едкого натра. Выход б-грег-бутилт-крезола 86о/о (считая на /п-крезол, встуливщнй в реакцию). Конверсия 949/оПример 4. А .г к н л н р о в а н и е смеси т- и п-крезола. 1250 г смеси крезололов (дикрезолы) алкилируют в условиях, аналогичных условиям, приведенным в примерах 1, 2 и 3. Затем алкилат обрабатывают водой, как в примере 2. Полученный алкилат обрабатывают 5Э/0-НЫМ раствором едкого натра, отделяют щелочной слой от алкилата и отмывают его водой от следов щелочи. Затем алкиат подвергают разгонке под вакуумом 20 мм т. ст., отбирают следующие фракции: 1)т. кип. 80-120°С; 339,8 г; 2)т. кип. 120-125°С; 354,5 г; 3)т. кин. 125-130°С; 451 г; 4)т. кип. 130°С; 51,3 г. Вторая и третья фракции представляют соой смесь 6-г/ ет-бутил-иг-крезола и 6-третбутнл-п-крезола. Помимо 6-г/7ег-бутилкрезолов в случае проведения алкилировання о-крезола в тех же условиях, что и в предлагаемом способе, но при температуре выще 140°С, получают также 4-г/7ег-бутил-о-крезол. Предмет изобретения Способ получения 6-грег-бутилкрезолов алкилированием крезолов изобутиленом в присутствии феноксида алюминия, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощеиия процесса, процесс ведут путем постепенного прибавления изобутилена в течение всего времени реакции со скоростью 0,95 л/мин.