СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭПОКСИДОВ АРИЛАЛИФАТИЧЕСКИХ ДИВИНИЛКЕТОНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07D301/00 C07D303/32 

1

Изобретение относится к способу получения новых соедниеиий моиоэпоксидов арнлалифатических дивпнплкетонов, которые могут найти применение ирн синтезе разнообразных ациклических и гетероциклических соединений.

Предложенный способ основан на взаимодействии а,|3-алифатичсских эпокснкетонов с ароматическими и гетероциклическими альдегидами в щелочной среде нри температуре 5- 30°С.

Пример 1. Синтез 4-метил- (о-метоксифенил)-4,5-энокси-1-пентен-3-оиа. К раствору 10,0 г (0,1 моль) окиси метилизонроиенилкетона и 10,0 г (0,07 моль) о-метокеибензальдегида в 20 мл метанола приливают при 6 мл 15%-ного раствора едкого патра в метаноле. Через 20 мин реакционную смесь разбавляют 30%-ным водным метанолом, выпавший продукт отфильтровывают, промывают на фильтре тем же водиым метанолом, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из метанола. Получают 15,4 г (71%) 4-метил-1-(о-метоксифецил)-4,5-эпокси-1-пентен-3-оиа в виде бесцветных нризм с т. ил. 90°С.

Пример 2. Синтез 5-метил-1-фенил-4,5эпокси-1-гексен-З-она. К раствору 11,4 г (ОД моль) окиси мезитила и 10,5 г (0,1 моль) бензальдегида в 20 мл этанола ириливают при 10°С 4 мл 15%-ного раствора едкого кали в этаноле. Через 30 мин реакционную смесь разбавляют водой, выделившееся масло экстрагируют бензолом и сушат сульфатом магния. После удаления бензола продукт выделяют перегонкой ири пониженном давлении в виде желтой малоподвижной жидкости, которая при стоянни закристаллизовывается. Получено 13,7 г (68%) продукта с т. кип. 134-136°С (2 .,чм рт. ст.). При быстрой кристаллизации

из смеси эфира и иетролейного эфира (1 ; 1) получают мелкие желтоватые иглы; т. пл. 45- 46°С; ири медленной кристаллизации - бесцвет Пз1е ромбы; т. пл. 70°С.

Пайдено, %: С 77,30; 77,38; И 6,96; 7,02.

С зП14О2.

Вычислено, %: С 77,22; П 6,93.

Пример 3. Синтез 1-(а-фурил)-4,5-эиоксн1-гбксен-3-Она. К раствору 45,5 г (0,45 моль)

окиси этилидеиацетоиа и 29,0 г (0,30 моль) фурфурола в 50 мл метанола приливают ири 10°С 20 мл 15%-ного раствора едкого натра в .метаноле. Через 20 мин реакционную смесь разбавляют водой, продукт конденсации экстженном давлении получено 27,1 г (52%) 1-(афурил)-4,5-Э110кси-1-гексен-3-она в виде желтой малоподвижной жидкости с т. кип. 123- 125°С (2 мм. рт. ст.), которая ири охлаждении кристаллизуется. После кристаллизации из смеси эфира и петролейного эфира (1:1) - мелкие бесцветные иглы с т. нл. 45-45,5°С. Найдено, %: С 67,54; 67,50; Ы 5,66; 5,70. CioHtoOa. Вычислено, %: С 67,40; Н 5,62. 4 Предмет изобретения Способ получения моиоэиоксндов арилалифатическнх дивинилкетоиоп, отличающийся тем, что алифатические а,р-эг1оксикетоиы подвергают взаимодействию с ароматическими или гетероциклическими альдегидами в щелочной среде при температуре 5-30°С с последующим выделением целевого продукта известиыми методами.