СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ а-КЕТОСПИРТОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C49/24 C07C45/52 C07C49/248 

1

Изобретение относится к способу получения этиленовых а-кетоспиртов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения этиленового а-кетоспирта-3-б)тен-н-2-ола-1 путем изомеризации соответствующего двухатомного апетиленового спирта в водно-метанольном растворе в присутствии соли ртути в качестве катализатора.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Недостатком известного способа является наличие побочных продуктов, которые уменьшают качество. Выход целевого продукта до 4%.

С целью увеличения выхода и расширения ассортимента конечного продукта предложен способ получения этиленовых а-кетоспиртов, заключающийся в том, что соответствующий двухатомпый ацетиленовый спирт подвергают изомеризации в абсолютном этаноле или ацетонитриле в присутствии соли ртути в качестве катализатора при нагревании не выше 30°С.

Целевой продукт выделяют известными приемами. Царяду с известным спиртом получены неописанные в литературе.

Выход целевого продукта 85-90%.

Пример 1. Получение пропенилоксиэтилкетпна (4-гексен-он-3-ола-2).

К раствору 10 г диметилбутиндиола в 50 мл абсолютного этилового спирта добавляют раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 мл абс. этилового спирта при температуре 20-25°С. Реакционную смесь перемешивают 2 час при 25°С, фильтруют и растворитель испаряют. Остаток перегоняют с водяным паром, экстрагируют эфиром и сушат сульфатом магния. После испарения эфира получают подвижную жидкость, т. кип. 43,5°С/8 мм рт. ст., djo - 0,9907, п2° 1,4484.

Найдено, мол. вес: ПО; 108

Вычислено СбН1о02 114;

Найдено, MR: 30,20

Вычислено

СН.зСН СН-С-СИ-СНз 30,80 П I

О он

Выход 9 г (90%). Семикарбазон, т. пл.

196-198°С 2,4-динитрофепилгидразон, т. пл.

213-215°С. Пример 2. Получение бутенилоксипропилкетона (5-октен-он-4-ола-3). К раствору 10 г диэтилбутиндиола в 50 мл

абсолютного этилового. спирта добавляют

раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 мл абс.

этилового спирта при температуре 20-25°С.

Реакционную смесь перемешивают 2 час при 25°С, фильтруют и растворитель испаряют.

Остаток перегоняют с водяным паром, экстрагируют эфиром и сушат суЛьфаТоМ глагния. После испарения эфира получают масло ё J 0,9023; nj; 1,4220; Найдено, мол. вес: 137; 136 Вычислено СзНмОг 142 Найдено, MR: 40; 230 Вычислено СНзСН2СН СН-С-СИ-СНг-СНз 40,114 II I О ОН Выход 8 г (80%) 2,4-динитрофенилгидраз,она, т. пл. 118-120°С. Пример 3. Получение стирилоксибензилкетона (1,4-дифенил-4-бутен-он-2-ола-1). К суспензии 10 г дифенилбутиндиотона в 50 мл абсолютного этилового спирта добавляют раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 мл абс. этилового спирта при температуре 20-25°С. Реакционную смесь перемешивают 2 час при 25°С, фильтруют и растворитель испаряют. К остатку приливают 30 мл абс. эфира и оставляют в течение одного часа при -|-18°С, отфильтровывают от ртутных соединений и растворитель испаряют. Получают масло, djg 1,1403, nJ5 1,5710. Найдено, MR: 71,5 Вычислено CeHsCH CH-С-СН-CsHs 70,2. Выход 7,5 г (75%) 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 221-222°С. Пример 4. Получение цзобутенилоксцизопропцлкетона (2,5-дuмeтцл-4-гeкceн-oн-3-oлc 2). К pacfEop 10 г тетраметилб.утииндола в 50 мл абе. этиловрге спирта прибавили раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 мл абс. этилоцрго срирта пр.и температуре 20-25°С. Реакционную смесь перемешивают 2 час при 25°С, фильтруют и растворитель испаряют. Остаток перегоняют с водяньгм паром, дистиллат экстрагируют эфиром и экстракт сушат сульфатом магния. После испарения эфира получают масло, 0,9724, п|° 1,4355. Найдено, мол. вес; 137, 139, Вычислено 142. Найдено, MR: 39,20, Вычислено СНз СН-С-С-СН, 40,114. Выход 9 г (90%) 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 186-188°С. Предмет изобретен-и я Способ получения этиленовых сс-кетоспиртов изомеризацией двухатомного ацетиленового спирта в растворителе, в присутствии соли ртути .в качестве катализатора с последуюпдим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассортимента конечного продукта, в качестве растворителя берут абсолютный этанол или ацетонитрил.