СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САЛИЦИЛАНИЛИДА Советский патент 1970 года по МПК C07C235/64 C07C103/26 

Изобретение относится к получению нового класса .химических соединений, названных салициланил идами, имеющими ароматическое ядро, ирисоединенное к анилидной части молекулы -посредством одного или нескольких атомов неметалла.

Салициланилиды, в соответст.вии с изобретением, представить следующей общей формулой;

В с

где А - водород или ацил;

Y-водород, гидроксил, галоидалкил, .например трифторметил, низший алкил, налример метил, этил, .пропил, алкоксигруппа, например метокси-, ЭТОКСИ-, проио:кси-, иитро- или оксигрупла и водород;

X и Xi - галоген, ал.кил, галоидалкил, алкокси-, н;итро-, циаяо-, галоидироваиная алкокСИ-, галоидированная алкилтио-, амино-, алкиламино-, или алканоиламиногрулпа;

Q-кислород, сера, сульфонил, алкилен, например метилен, этилен .и т. л., алкиленоксиг.руппа, Например метиленоксигруппа, карбонил и карбоксамид;

R-водород, иизший алкил или остаток алкановой .кислоты, например муравьиной, уксусной, пропиоповой или масляпой и т. п., при условии, что ядро с присоединено к ядру В в 3- или 4-ом положении ядра В;

« 0- 3.

Предлагается, что, если Y, X или Xi равен О, т. е. когда п равно О, заместителем у атома

углерода является водород. Преполагается также, что салиц11ланилпды в соответствии с изобретением можно применять в сочетании с таким1И известиыми неаптагопистичными глистогонными средствами как тиабендазол, тегра:мизол, фосфороргаиические соединения, пиперазип, феиотиазии, некоторые соединеиия сурьлИ), нли с некоторы.ми агентами, замедляющими рост бактерий, иапример с сульфамидами, некоторым; преиаратамп пенниииллана, аитибиотиками и т. п.

Как можио видеть из приведенной выще структурной формулы, соединения, .предусмотренные изобретением, трехъяде.рные, у которых каждое ядро имеет разные заместптели.

Те соединения, в которых R-водород и Q- кислород или сера и среди заместителей IB ядрах В и С имеется, по крайней мере, один атом водорода или трнфторметил, нредставляк т предпочтительный подкласс. Из этого

именно феноксисалициланилиды и фенилтиосалицила-нилиды, и Y-галоген, «.итро- или оксигруппа, но ,нр,й этом замещены яе все углероды, Q может быть также сульфон:ил:ом или алкенилом, т. е. бензо-, сульфонил-, бензолтионил- или бензилсалициланилидоМ, или также карбо-нилом или карбок-симидом, т. е. бензоил- или бензомлаМИносалициланилидом.

СнООоб состоит ао взаимодей.ствии салициловой кислоты общей формулы

II

где Y и А, rt имеют вышеуказанные значения, с амином общей формулы

Пл,п

где X, Xi, Q и R, п ипеют вышеуказаиные значения, ,в присутствии ускорителя реакции, например алкилгалоидфосфита, адкоксиацетелена, алкилгалоидфор;м.иата, алкоголята, гидроокиси металла и тр-ехокйси серы, с .последующим выделением целевого продукта известным приемом.

Пример 1. В этом примере описывается получение салициланилидов, предусмотренных изобретением, у которых Q в формуле I нахЧОдится в г-положении относительно атома азота амина.

а) В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной термометром, примерно в течение 10 мин перемешивают 108 г (0,842 моль м-хлорфенола и 58 г гидроокиси калия до получения гомогениого раствора. При этом температура повышается примерно до 90°С. К иолучевно.му раствору добавляют 90 г (из общего количества 173 г или 0,901 моль) 3,4-дилхординитробензола, температуру осторожно повышают примерно до 120°С.

В результате начавшейся экзотермической реакции температура реакционной смеси повышается до 150°С. После остывания реакционной до 120°С вносят осталные 83 г дихлорнитробензола. Смесь медленно нагревают до 130°С, в результате чего снова начинается экзотер;мическая реакция и температура повышается примерно до 150°С. К охлажденной реакционной массе быстро при эпергичном перемешивании приливают 250 мл воды. Получают кристаллический осадох. Эту смесь профильтровывают, промы вают водой и твердое вещество растворяют в 800 мл кипящего этанола. Раствор кипятят до начала кристаллизации. Получают 142 г эфира в виде кристаллов желтого цвета, т. пл. 105-107°С. После перекристаллизации ,из кипящего этанола выделяют 136 г 2-хлор-4-нитрофенил-п-хлорфенилового эфира с т. пл. 106-108°С.

б) 136 г 2-хлор-4-нитрофенил-/г-хлорфенилового эфира, полученного по п. а, гидрогенизируют при комнатной температуре и давлении водорода 2,8 кг/см в 800 мл этанола с добавлением одной чайной ложки скелетного никелевого .катализатора до поглощения теоретического количества водорода (8 час). Затем отделяют катализатор фильтрованием н удаляют растворитель в высоком вакууме. Получают 132 г 4-амин-2-хлорфенил-п-хлорфенилового эфира - масла коричневого цвета, которое затвердевает до образования твердого вещества серого цвета с т. пл. 72-74°С. Это вещество используют непосредственно на следующей стадии.

в) 62,3 г (0,245 моль) 4-амин-2-хлорфенилп-хлорфенилового эфира и 72,5 г (0,245 моль) 3,5-бромоалициловой кислоты суспензируют в 725 мл хлорбензола и механически перемешивают, добавляя тонкой струйкой 8,6 мл треххлористого фосфора. Смесь нагревают до ки пения, затем продолжают нагревать с обратНЫ1М холодильником 3 час. Далее смесь профильтровывают и .концентрируют в вакууме до объема .примерно 450 мл. Полученную полужидкую пасту выдерживают .при комнатной температуре 2 час, профильтровывают и промывают петролейным эфиром. После суш.ки в вакууме при температуре 50°С в течение

Таблица 1

s &га D.

Эфир

%

4-Ампиофснил-п-бромфени левый 4-Аминофс11Ил-га-хлорфениловый

4-Аминофснил-о-хлорфсп иловый 4-Аминофс11ил-о-бро.мфениловый

4-Амин-2-хлордифениловы| 4-Аминофснкл-.ц-бром феи иловый 4-Аминофеннл-л-фторфениловый

4-Амин-2-трифторметнлфсиил-га-хлорфеииловый

4-Аминофснил-.«, rt-хлорфснилевый

4-Амнн-2-метокс 1феиил-.1г, п-дихлорфеииловый

Таблица 2

Температура

Салициларщлид плавления, °С

3,5-Дибром-4- (п-бромфснокси) салициланилнд

3,5-Дибро.м-4- (га-хлор-фсиокси) салицилаиилид

3,5-Дибром-4- (о-хлорфеиокси) салициланнл

3,5-Дибром-4- (о-бромфенокси) салицпланилид

3,5-Диброы-3-хлор-4-феиокси)салициланплид

3,5-Дибром-4- (и1-бромфснокс1|) салициланилид

3,5-Дибром-4- (га-фторфенокси) салициланилид

3,5-Дибром-3-трифторметил - 4- (га-хлорфенокси) салнцнланплид

3,5-Дибром-4- (.w-метил-ге-хлорфенокси) салицилаиилид

3,5-Дибром-3-метокси-4- (м, п-хлорфенокси) салициланилид

24 час (Получают 98 г сырого продукта с т. пл. 163-165°С. В результате перекристаллизации из смеси бензола и петролейного эфира выделяют 85 г чистого 3,5-дибром-3-хлор-4-(пхлорфенокои)сал«циланилида с т. пл. 164- 166°С.

Пример ы 2-G. Опыт лроводят по примеру 1, но применяют вместо 3,4-дихлордпнитрОбензола экви;валентные количества и-хлорнитробензола и фенолов, указанных з табл. 1. Получают соответствующие эфиры, которые восста«а1вливают по -примеру 1, б до аминосоединенпй. Эти аминосоединения подвергают затем взаимодействию с 3,5-дибромсалициловой кислотой по примеру 1 в до образования салициланилида (см. табл. 1).

Аналогично примеру 2, (применяя вместо

указанных фенолов тиофенолы, получают тиоэфиры, которые преобразуют в соответствуюЩИе феНИлтиосалицилапилиды.

Примеры 7-17. 45 г (0,17 моль) 4-амин2,4-дихлор - 3 - метилдифенилового эфира, 48,6 г (0,17 моль) 3,5-дибромсалициловой кислоты и 6,1 мл (0,07 моль) треххлористого фосфора в 1000 М.Л хлО|рбензола перемешивают и нагре1зают с обратным холодильником 3 час.

Затем реакционную смесь профильтровывают на воронке из спекшегося стекла. Фильтрат концентрируют на паровой бане в вакууме 15-20 мм рт. ст. для удаления растворителя. Полученный продукт перекристаллизовывают

из бензола. Выделяют 33 г 3,5-диб,ром-3-хлор4-(п-хлор - м - метилфенокс,и)салициланилида, т.ПЛ. 173-174°С.

Таблица 3

Аналогично получают салициланилиды, приведенные в табл. 2.

Эфиры, примененные в прнмерах 7-17, приготовилн опособом, онисалным в примере 1,а и б, н в примере 2, использова в эквивалентные количества соответствующих галоидннтробензола и замещенного фенола вместо 3,2-дихлорнитробензола и /г-хлорфенола, соответстBeHiHO. Выделен1|ые тиоэфиры можно :Пр1И;менять для получения феннлтиосалициланилядов.

Примеры 18-22. 25,4 г (0,1 моль 4амин-2, 4-дихлорфенилового эфира, 20,7 з (0,1 моль 3,5-дихлорсал.ициловой кислоты и 3,5 мл треххлорнсгого фосфора в 300 мл хлорбензола перемешИвают н нагревают с обратным холодильником 3 шс. Реакционную массу фильтруют в горячем состоянии и фильтрат охлаждают тш ледяной бане в течение 3 час. Полученные кристаллы отфильтровывают, нромывают петролей,ным эфиром. Получают 32 г нродукта с т. ИЛ. 159-162°С. Этот продукт трижды перекристаллизовывают из бензола. Получают 16,1 г 3,3,5-трихлор-4-(п-хлорфе Нокси) салнцнланилмда; т. ил. 161,5-162,5°С.

Аналогично получают салициланилнды, приведенные в табл. 3.

Пример 23. 13,8 г (0,09 .моль} 2,6-диокс11бензойной .кислоты, 22 7 г (0,09 моль) 4-амни2,4-днхлорфел1илового и 3,0 мл треххлори.стого фосфора в 215 мл хлорбензола перемешивают и нагревают -с обратным холодильником 3 час. После выдержки при комнатной температуре продукт (Выкр.И€таллизов)1вают нз реа.кннонной . После перекристаллизации из смеси этилацетата и бензола получают 17,9 г 3-хлор-4-л-хлорфеиокси-Г)оксисалнцнлаиилмда, т. пл. 204-206°С.

3,9 г (0,01 моль) 3-хлор-4-(/г-хлорфеиокси)б-оксисалициланилида растворяют в 200 мл эфира. К этому раствору по каплям .при персмещиваиин и комнатной температуре приливают 3,19 г (1,02 моль, 0,02 моль) брома. Затем реакционную смесь охлаждают на ледяной бане, в результате чего в осадок выпадает сырой продукт. После перекристаллизации из беизола получают 4,5 г 3,5-дибром-6-окси3-хлор-4- (и-хлорфенокси) салициланнлида- с т. лл. 187-188°С (с разложением).

Пример 24. 6,05 г 2,6-оксибензойной кислоты, 10,0 г 5-амин-2,4-дихлорфенилового эфира и 1,35 мл треххлористого фосфора в 100 мл хлорбензола нагревают с обратным холодильником 3 час. После выдержки при комнатной температуре в осадок выпадает твердый продукт. При перекристаллизации из (смеси бензола и этилацетата .получают 10,3 г 6-окси-4-хлор-3- (п. - хлорфенокси)салицила1цилида ст. нл. 199-202Т.

10,03 г 6-окси-4-хлор-3(/г-хлорфецокси)салициланилида растворяют .в 620 мл эфира. К раствору добавляют по кайлям пр.и перемещиванин и Комиатной температуре 2,68 мл брома. После добавления к раствору 300 мл си&№ .петролейного эфнра в осадок .зыпадаег

сырой продукт. В результате нерекристаллизации из смеси эфира и .петролейнопо эфира нолучают 1,0 г 3,5-дибром-6-окси-4-хлор-3- (пхлорфеноксп-)салмцилаиилид ст. пл. 171 - 173°С (с разложением).

Пример 25. Раствор 30 г 4-фтор-4-|Нитрофенилсульфида в 300 мл этапола восстанавливают при комиатной температуре водородом в присутствии скелетного никелевого катализатора при давлепии 2,8 кг/см. После поглощения теоретического количества водорода катализатор удаляют фильтрованием и фильтрат концентрируют в .ва.кууме до образования масла, которое затвердевает при стояени.

После измельчепия в noponJOiK с помощью ступки и пестцка и иромывки петролейным эфиро.м гюлучают 24 г (фактически чистого 4-амин-4-фтордифснилсульфида с т. пл. 63- 65°С,

Пример 26. 24,3 г 4-аМин-4-фтордифенилсульфида, 32,8 г 3,5-дибромсалицнловой кислоты и 3,9 мл треххлористого фосфора в 340 мл хлорбензола нагревают с обратным холодильником 3 час. Полученную смесь фильтруют в

горячем состояиии и фильтрат кошцеитрнруют до небольшого объема, в результате чего происходит крнсталл.изация. Для завершения кристаллизаЦии добавляют 50 мл иетролейного эфира. После перекристаллизации сырого продукта из метанола выделяют 43 г 3,5-дибром4-«-фторфепплтио)снлициланилнда с т. пл. 154--157°С.

При.мер 27. 5,0 г 6-метоксисалИциловой

кислоты, 6,52 г 4-амин-4-фторфенилсульфида и 1,56 мл треххлористого фо1сфора неременл вают при камиатяой температуре 30 мин, я за тем нагревают с обратным холодильником 3 час. После охлаждения смеси до комнатной

температуры, ее концентрируют в вакууме до образовапия масла, которое кристаллизуют из 60 мл этаиола. Получают 4-(п-фторфенилитио)-6-метоксисалнциланилид с т. пл. 109- ПО°С.

1,0 г 4-(«.-хлорфепнлтио)-6-метоксисалицилаиилида растворяют в 15 мл теплой ледяиой уксусной КИ1СЛОТЫ. К этому раствору добавляют раствор 0,3 .мл брома в 2 мл ледяной уксусной кислоты при температуре 65°С. После «зрасходовашия всего брома реакциониую смесь выливают ца лед. Образующееся твердое вещество выделяют ф,ильтровапием. После перекристаллизации из смеси эфира с иетролейиым эфиром получают чистый 3,5-дибром-4 - («-фторфе1 илтио--6-метоксисалнциланилид с т. пл, 112-113°С.

Пример 28. 23,0 г (0,149 моль), 2,6-диоксибензойной кислоты, 32,6 г (0,149 моль) 4ами Н-4-фтордифенилсульфнда и 5,2 мл треххлористого фосфора в 450 мл хлорбензола нагревают с обратным холодильником 3 час. После выдерЖ1К11 при .комнатной температуре из реакционной смеси выпадает в осадок сь рой продукт, который отфильтровывают и :пе34,4 г 6-ок1СИ-4- (/г-фторфенилт.ио)сал циланилида с т. пл. 169-172°С.

5,0 г 6-окси-4-(г-фторфепилтио)салициланилида растворяют в 250 мл эфира и к раствору приливают по каплям при перемешкваиин 1,44 мл брома. Затем раствор копцентрируют в вакууме до образования масла. Это масло растворяют в 55 мл бепзола, из которого после охлаждепия выкристаллизовывается 3,5-дибром-6-о;к1си-4 - (я-фторфенилтио)салип,илаННлид iB количестве 2,1 г; т. пл. 167°С (с разложением).

Пример 29. 31,0 г 4-амин-2,4-дихлордифенилового эфира, 47,4 г 3,5-дийодсалициловой кислоты и 4,3 мл треххлористого фосфора в 235 мл хлорбензола нагревают с обратным холодилыниКом 3 час. Горячий раствор декантируют и после охлаждения его до комнатной температуры получают твердый продукт. Перекристаллизацией из бепзола -выделяют

Пример 30. 18,4 г (0,05434 моль} 4-амиН2,4дибромдифенилового эфира, 15,8 г (0,053 моль 3,5-дибромсалипиловой кислоты и 1,82 мл треххлористого фосфора в 150 мл хлорбензола перемешпвают и пагревают с обратным холодильником 3 час. Раствор профильтровывают в горячем состоянии, и фильтрат охлаждают до комнатной температуры в течение ночи. В результате этого образуются кристаллы зелсиого цвета, которые отфильтровывают. Фильтрат промывают 2,5 н. соляиой кислотой и 25 мл насыщенного раствора хлористого натрия. Органический слой обезвоживают над раствором сульфата магния, концентрируют до образования твердой .массы, которую объединяют с ранее отобранными кристаллами. После двойной перекристаллизации И:3 бензола, обработки активированным углем и четырехкратной перекристаллизации из бензола выделяют 12 г 3,3, 5-трИбром-4-(ге-бромфенокси)салициланилид с т. пл. 185-186°С.

Пр.имер 31.38,2 г (0,132 люль) 4 - амин2,2,4-трихлордифвнилового эфира, 39,1 г (0,132 моль} 3,5-дибромсалициловой кислоты и 4,5 мл треххлористого фосфора в 350 мл хлорбензола нагревают при перемешивании с обратным холодильником 3 час. Реакционную Маасу профильтровывают в горячем состоянии и фильтрат охлаждают до комнатной температуры. Получают 40 г кристаллов белого цвета, которые перекристаллизовывают три раза из бензола и два раза из этанола. Выделяют

Пример 32. 37,5 г (0,13 лго.дб) 4-а,мин-2,3, 4- трихлордифенилового эфира, 37,2 , (0,13 моль) 3,5-дибромсали111,иловой кислоты и 4,4 мл треххлористого фосфора в 400 мл хлорбензола перемешивают и нагревают с обратным холодильником 3 час. Фильтрат, полученный при фильтровании в горячем состоянии, охлаждают, получают кри1сталлы белого цвета. ПоСле двойной перекристаллизащщ их из

бензола выделяют 32 г 3,5-двбром-3-хлор - 4(лг,п-хлорфенокси)сали1 иланил,ида с т. пл. 193,5-194,5°С.

П р и м ер 33. 33,3 г (0,132 моль) 4-ал1ин-2,4дихлорфенилового эфира, 34,4 г (0,132 моль) 5-бром-З-нитросалициловой ки слоты и 4,5 мл (0,0513 люль) треххлористого фосфора в 350 мл хлорбензола перемешивают и нагревают с обратным холодильником 3 час в колбе

емкостью 1 л. Реакционную смесь фильтруют в горячем (СОСТОЯНИИ, фильтрат охлаждают м концентрируют до образования масла темного цвета, к которому приливают 25 Л1Л бензола. Реакционную маосу выдерживают в течение

НОЧИ. Затем кристаллы отфильтровывают и дважды пролтывают бензолом в воронке из спекшегося стекла. После вторичной перекристаллизации из этанола кристаллы растворяют в 75 мл диметилфсрмамида и 25 мл воды,

к которой добавляют 250 мл Этанола. Эту смесь нагревают до полного растворения кристаллов. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры, а затем иа льду до полной кристаллизации. Отфильтрованные

кристаллы промывают этанолом, высушивают при температуре в вакууме. Получают 42,0 г 5-бром-3-нитро-3-хлор-4-(п-хлорфенол си)сал1щиланилида с т. пл. 150-152°С.

При применении эквивалентных количеств

5-нитросалициловой кислоты или З-бром-5ннтросалициловой кислоты вместе 5-бром-Знитросалициловой кислоты аналогично получают 5-1нитро-3-хлор-4- («-хлорфенокси)1салицилапилнд (т. пл. 200-202°С), или З-бром-5цитро-3-хлор-4-(,г - хлорфеноксн)сацицилапилид (т. пл. 213-224°С) соответственно.

Пример 34. Этот пример проведен для пояснения метода получения салнциланилидов

формулы 1, в которых Q нредставляет собой азот амида.

Повторяют опыты, Описанные в нримере ,а и б, по получению 4-амин-2-хлор-фенил-«-хлорфенилового эфира. Полученный эфир (10 г)

ацетилпруют 10 мл бензола и 6,5 мл уксусного ангидрида при перемешивании в течение 15 мин при комнатной температуре. Реакционную смесь охлаждают, до образования кристаллического продукта, который отфильтровывают, получают 12 г 4-ацетилампн - 2,4 - дихлордифенилового эфира с Т. пл. 142-143°С. 10 г этого продукта суспендируют в 100 мл уксусного апгидрида и суспензию охлаждают до 0°С. ПрИ этой температуре ее интруют, добавляй по каплям раствора 5,35 мл канцентрировапной азотной кислоты и 1,78 мл уксусного ангидр.ида при энергичном перемешивании и температуре 0°С.

После окончания внесения нитрующего реагента реакционную массу перемешивают еще 1 час при температуре 0°С, затем выливают в 300 мл ледяной воды, в которой образуются кристаллы. При фильтровании получают 6,6 г 4-ацетиламнн-2,4-дихлор-5 - нитрофенилового рекристаллизации из этанола выделяют 4 г чистого продукта с т. :пл. 145-146°С. 1 2 полученного нитросоединення кипятят в в 10 мл этанола на паровой бане. Затем добавляют раствор 0,75 г гидроокиси калия в 2мл :воды. Смесь нагревают 15 мин «а па.ровой бане. После о.хлаждения реакционной массы до комнатной температуры образуются кристаллы, которые отфильтровывают, .промывают 30%-ным водным этанолом. Получают 750 г 4-амин-2,4-дихлор-5-иитродифенилового эфира ст. пл. 186-188°С. Раствор 0,6 г этого продукта в 75 мл этанола и 3,2 мл концентрированной серной кислоты нагревают с обратным холодильником при энергичном перемешивании. К полученному раствору добавляют раствор 3,05 г нитрата натрия iB 7 мл воды настолько быстро, как это позволяет выделение газа. Нагреванне с обратным холодильником нродолжают в течение 1 час. после окончания добавления указанного раствора. Реакционную смесь фильтруют в горячем состоянии, и фильтрат концентрируют Б вакууме до объема, равного примерно 25 мл. Концентрированный раствор разбавляют водой до начала кристаллизации. Кристаллы 2,4-дихлор-5-нитродифенилового эфира перекристаллизовы.вают из этанола, затем из петролейного эфира. Получают продукт с т. пл. 93°С, который гидрогенизируют, как описано в примере 16. Полученный сырой 5-амин-2,4-ди.хлорфениловый эфир используют без очистки на следующей стадии. Смесь 9 г полученного амина, 12,6 г дибромсалициловой .кислоты и 1,45 мл треххлористого фосфора в 150 мл хлорбензола иеремешивают и нагревают ic обратным холодильником 3 час, затем фильтруют в горячем состоянии, .концентрируют до образования ъ-шсла, которое кристаллизуют из бензола. Перекрасталлизацией из водного этанола получают 11 г 3,5-дибром-4-хлор-3 - (п - хлорфенокси)салициланилида с т. пл. 165 -167°С. Аналогично описанному, применяя эквивалентные количества одного из .производных фенола или фенилтиосоединений, перечисленных выше, вместо ге-хлорфенола и эквивалентные количества любого из галоиднитробензолов, указанных выше, вме1сто 3,4-дихлорнитробензола, получают соответствующие салициланилиды, в формуле I которых Q присоединено в лг-положении относительно атома азота в амидной, группе. Пример 35. 28,2 г 4-а.м.и;н-4-бромдифенилсульфона, 25,8 г 3,5-дибромсалициловой кислоты и 2,5 мл треххлористого фосфора в 300 мл хлорбензола нагревают с обратным холодильником при энергичном .перемешивании 3час. Горячий раствор фильтруют и концентрируют до начала кристаллизации. Кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из диметилформам.ида, в результате чего Получают 47 3.5-дибром-4-(«-бромбензолсульфонил)сали1цила.нилида с т. пл. 283-285°С (с разложением). Аналогично, применяя эквивалентное количество любого из производных сали.циловой кислоты, указанных выше, вместо 3,5-дибромсал.ициловой кислоты, получают соответствуюнхие бензолсульфонилсалициланилиды, а также тионилпроизводные, используя соответствующий дифенилсульфоксид вместо дифенилсульфона. Пример 36. Опыт проводят по примеру 1 ,в, применяя 4-аминобензофенон, вместо 4-амин2-хлорфенилового эфира. Получают 3,5-дибром-4-бензоилсалициланнлид с т. пл. 220- 222°С. Пример 37. Опыт проводят .по примеру 1,в, применяя г-хлор-я-(п-хлорбензилокси)анилин в.место 4-амин-2-хло.рфен.ил-«.-хлорфенилового эфира. Получают 3,5-дибром-3-хлор4-(п-хлорбензилонси)салициланилид с т. пл. 208-209°С. Аналогично, используя эквивалентные количества лг-хлор-п- («-хлорфенилэтокси) анилида вместо бензилоксисоединения, получают соответствующие салициланилиды. Предмет изобретения Способ получения салициланилида общей формулы где А - водород или ацил; Y-«одород, гидроксил, галогеналкил, например трифторметил, низщий алкил, алкокси, нитрогруппа; X .и Х) - галоген, алкил, галогеналкил, алКОКСИ-, ннтро-, циано-, галогенированная алКОКСИ-, галогенированная алкилтио-, окси-, амино-, ал.кил-, амиио- или алканоиламиногруппа;Q-кислород, сера, сульфонил, алкилен, алкиленоксигруппа; корбонил или карбоксамид; R-водород, низший алкил или остаток кислоты жирного ряда при условии, что ядро С присоединено к ядру В в 3 или в 4 положении ядра В; л 0-3, калий отличающийся тем, что салициловую кислоту общей формулы 13 где V и А, « имеют вышеуказанные значения, подвергают .взаимодействию с амииом обш,ей формулы Ш 5 14 где Х,Хь Q, R, п имеют вышеуказанные знйчен.ия, в при1сутствии ускорителя реакции, на.пример алк-илгалоидфосфита, алкоксиацетилена, адкилгалоидформиата, адкоголята, гид роо1йси металла, трехоки€и серы, с -последующлм выделением целевого продукта изВестпым приемом.