СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОВ, ЗАМЕЩЕННЫХ В ЯДРЕ Советский патент 1967 года по МПК C07C323/20 C07C319/02 

Данное изобретение относится к области получения замещенных фенолов, являющихся важным сырьем для химической промыщленности, с развитием которой непрерывно растет потребность в самых разнообразных по свойствам фенолах.ч

Известен способ получения фенолов, замещенных в ядре, состоящий в том, что галогенфенол подвергают взаимодействию с ацетиленом для защиты оксигрунпы винильным радикалом. Затем атом галогена полученных виниловых эфиров замещают по известным методикам на алкильный или алкоксильный радикал с последующим отщенлением випильной грзппы путем кислотного гидролиза и выделением целевого продукта.

Предложенный способ отличается от известного тем, что виниловый эфир п-галогенфенола подвергают взаимодействию с магнием с последующей обработкой полученного при этом продукта серой или углекислым газом.

Пример 1. Синтез монотиогидроX и н о и а.

В раствор н-винилоксифенилбромида, полученный из 47 г винилового эфира п-бромфе нола, 7 г йодистого метила и 9,7 г магния в 150 мл серного эфира нри сильном перемешивании и охлаждении снегом с солью в течение 5 час, вносят небольшими порциями

9,6 г серы. Смесь оставляют при комнатной температуре на ночь и разлагают разбавленной (1:4) соляной кислотой. Эфирный слой отделяют и обрабатывают 10%-ным водным раствором едкого натра (5 раз по 50 мл). Щелочные вытял ки объединяют и подкисляют 200 мл разбавленной (1:1) соляной кислоты.

Органический слой отделяют и кипятят с

320 мл 20%-мой серной кислоты в течение 4 час. Затем органический слой промывают водой, сушат в эксикаторе над фосфорным ангидридом и перегоняют в вакууме. Получают 12,75 (43,1% от теории) монотиогидрохинона с т. кип. 100-109°С нри 12 лш рт. ст. По 1,6210, закристаллизовавщегося при стоянии. После перекристаллизации из гексана получают монотиогидрохинон с т. пл.

31°С. Пайдено, %: 24,5; вычислено,

25,4.

Пример 2. Синтез п-о к си б е н з о йн о и кислоты.

Раствор л-винилоксифенилхлорида магния, полученный из 4,9 г магния, 15,5 г винило

вого эфира я-хлорфенола и 18,8 г 1,2-дибромэтана в 200 мл тетрагидрофурана, выливают на «сухой лед и оставляют на ночь. К реакционной смеси осторожно прибавляют 100 мл 20%-ной серной кислоты, отгоняют растворибане. По охлаждении п-винилоксибензойную кислоту экстрагируют серным эфиром. Эфирный раствор промывают слегка подкисленной водой (25 мл), сушат сульфатом натрия, фильтруют, отгоняют растворитель, а из остатка после перекристаллизации из воды получают 14,3 г (87,2% от теории) п-оксибензойной кислоты. Т. пл. 213,5-215°С.

Предмет изобретения Способ получения фенолов, замещенных в

ядре, из виниловых эфиров п-галогенфенолов с последующим отщеплением винильной группы кислотным гидролизом и выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью расщирения сырьевой базы, виниловый эфир п-галогенфенола подвергают взаимодействию с магнием с последующей обработкой полученного при этом продукта серой или углекислым газом.