СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГРЛЯС-ФОРМЬ! ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ГЕКСАГИДРОТЕРЕФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1967 года по МПК C07C69/757 C07C67/333 

Изобретение относится к области цис-трансизомеризации сложных эфиров карбоновых кислот.

При известном способе каталитического превращения г{ыс-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты в т/ анс-форму того же соединения в присутствии сильных минеральных кислот и оснований довольно сложны процессы отделения катализатора и его регенерация. Кроме того, при использовании этого способа выход продуктов невысок.

С целью устранения указанных недостатков, предлагается чыс-форму диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты превращать в т/7аяс-форму нагреванием при 200-240°С в присутствии в качестве катализаторов галогенидов металлов, например ZnCl., CdCla, MgCU, KI, Lil, NaBr с последующим отделением катализатора фильтрованием. В течение 2-10 час ведения процесса предлагаемым способом достигают 40о/о-ной конверсии.

Пример 1. В стеклянную колбу с мешалкой загрул ают 100 г г{«с-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты и 10 г ZnCU. Смесь нагревают до 240°С и выдерживают при этой температуре и перемешивании 2 час. В результате получают смесь изомеров, содержащую 400/0 транс- и 60э/ог мс-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты.

Пример 2. 100 г цис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты нагревают при перемешивании в присутствии 1 г ZnCU в течение 10 час при 200°С. В полученной смеси изомеров содержание транс-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты составляет ЗВо/о.

Пример 3. 100 г j uc-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты нагревают при перемешивании в присутствии 5 г ZnCb 2 час. Выход т/7акс-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты 30Vo.

Пример 4. 50 г г ис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты нагревают при перемешивании 2 час в присутствии 0,5 г CdCla при 200°С. Получают 5 г транс- и 45 3 1{мс-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты.

Пример 5. 50 г г{ис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты перемешивают при нагревании 2 час при 240°С в присутствии 0,5 г MgCU. Получают 10 г транс- и 40 г цис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты. 3 0,5 г KJ. Температуру поддерживают 200°С. Получают смесь изомеров, содержащую 15о/о транс- и 850/0 i uc-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты. Пример 7. 50 г цыс-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты нагревают 2 час при 200С в присутствии 0,5 г LiJ. Получают смесь изомеров, содержащую 250/0 транс- и 75о/о цис-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты.Ю Пример 8. 100 г i wc-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты нагревают и перемешивают при 240°С 1 час в присутствии 1 г NaBr. Получают 20 г транс- и 4 80 г г ас-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты. Предмет изобретения Способ получения грамс-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислохы каталитическим превращением ыс-формы диметилового эфира гексагидротерефталевой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощеиия процесса, в качестве катализатора используют галогениды металлов, например ZnCb, CdCU, MgCls, KJ, LiJ, NaBr, и процесс ведут при 200-240°С.