Известен способ получения эфиров а,р-непредельных фосфиновых кислот взаимодействием хлорангидридов соответствующих непредельных фосфиновых кислот со спиртами в присутствии третичных аминов в качестве акцепторов хлористого водорода в среде органического растворителя. Для упрощения способа предлагается реакцию проводить в избытке спирта при охлаждении до минус 50-минус 20°С. Пример 1. К 62 г абсолютного этанола прибавляли по каплям при энергичном перемешивапии 33,6 г дихлорангидрида винилфосфиновой кислоты. Температуру реакции поддерживали минус 30 - минус 20°С. Затем постепенно повышали температуру в колбе и создавали в системе разрежения 5-7 мм рт. ст. При этом отгонялось основное количество хлористого водорода и избытка спирта. Остаток с кислотным числом 83 нейтрализовали сухой содой и перегоняли. Выход диэтилового эфира винилфосфиновой кислоты 26 г (69% теории); т. кип. 61-62°С при 2-х мм; п§ 1,4300; 1,0568. Найдено, %: Р 18,6. СоПгзОзР. Вычислено, %: Р 18,9. Пример 2. Опыт № 1 был повторен при минус 50 :- минус 30°С при продувании систе.ы сухим азотом. Выход диэтилового эфира винилфосфиновой кислоты 73% от теории. Пример 3. При взаимодействии 15,4 г дихлорангидрида винилфосфиновой кислоты п 22,4 г абсолютного н-бутанола в условиях примера № 1 получено 19,2 г (82% от теории) дибутилового эфира винилфосфиновой кислоты; т. кип. 112-114°С (1 мм); ng 1,4361; d2° 0,9836. Найдено, %: Р 13,9. СюНаЛР. Вычислено, %: Р 14,1. Предмет и з о б р е т е п и я Способ получения эфиров а,р-непредельных фосфиновых кислот взаимодействием хлорангидридов соответствующих непредельных фосфиновых кислот со спиртами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, процесс ведут в избытке спирта при охлаждении до температуры минус 50 - минус 20°С.
Даты
1967-01-01—Публикация