СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФАТОВ, ФОСФОНАТОВ, Советский патент 1969 года по МПК C07F9/40 C07F9/09 C07F9/165 

Предлагается способ получения не описанных в литературе фосфатов, фосфонатов, тиофосфатов или тиофосфонатов М-(р-оксиэтил)урацилов взаимодействием хлорангидридов алкил(арил) фосфорных, фосфиновых, тиофосфорных или тиофосфиновых кислот с N-(Pоксиэтил)урацилами в среде инертного растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, при 50-100°С с последующим выделением полученного продукта известным способом.

Пример 1. Синтез (2-окси-4-оксо-6метилпиримидинил - 3) - этил фенилтиофосфоната.

К взвеси 25 г 3-(р-оксиэтил)-6-метилурацила в абс. диоксане приливают 15 г триэтиламина и по каплям 15,5 г дихлорангидрида фенилтиофосфиновой кислоты. После окончания дозировки температуру медленно поднимают до 100°С и выдерживают при этой температуре 2 час. Затем массу профильтровывают и упаривают в вакууме. Оставшееся масло кристаллизуется при нагревании с 50 мл метанола. Кристаллы отсасывают и промывают ацетоном. Получают 30,1 г (85,7% от теории) белых кристаллов с т. пл. 181-182°С (после перекристаллизации из метанола).

Вычислено, %: N 11,7; Р 6,36.

В ИК-спектре (взвесь в вазелиновом масле) Р-О-С-колебания проявляются при 1020- 1040 cM-i, С-О-колебания - при 1640-1660 и 1720 .

172

Пример 2. Синтез (2-окси-4-оксо-6метилпиримидинил-3) -этил метилфосфоната.

Продукт получают аналогично примеру i

в среде абс. диоксана из 3-(р-оксиэтил)-6-метилурацила и СНзР(О) в присутствии триэтиламина с выходом 83% и т. пл. 169-172°С

(из метанола).

Найдено, %: Р 7,72; 7,68; N 14,23; 14,13.

CisHaiNiPO,

Вычислено, %: Р 7,76; 14,00.

В ИК-спектре Р-О-С-колебания проявляются в области 1000 CM-I, Р О-колебания - в области 1210 CM-L, С 0-колебания - в области 1640-1660 и 1720 cM-i.

Пример 3. Синтез р-(2-окси-4-оксо-6-метилпиримидинил-3)-этилдиэтилтиофосфата.

Продукт получают аналогично примеру 1 из 3-(р-оксиэтил)-6-метилурацила и диэтилхлортиофосфата в присутствии пиридина с выходом 79,2% и т. пл. 61-62°С.

В ИК-спектре Р-О-С-колебания проявляются при 1015 , С 0-колебания - в области 1020-1060 и 1710-1720 см.-.

Пример 4. Синтез 1,3-ди- р-(диэтилфосфонокси) этил -6-метилурацила.

Продукт получают из 1,3-ди-(|3-оксиэтил)-6метилурацила и диэтилхлорфосфата в среде абс. бензола в присутствии эквимолярного количества пиридина при 70-80°С. Густую бесцветную пе кристаллизующуюся и не перегоняющуюся при давлении 0,02 мм рт. ст. жидкость очищают отмывкой водой хлороформного раствора и обработкой активным углем. Выход продукта 86%, 1,5236 и df 1,3364.

Найдено, %: 12,89; 12,93; N 6,01; 5,94.

СпПзгМаОюРз.

Вычислено, %; Р 12,76; 5,77. В ИК-спектре полосы Р-О-С-колебаний проявляются при 1030 см, - при

1260 сж-1, С О-колебаиий - при 1660-1680 и 1710 сж-1.

Синтезированные эфиры хорощо растворимы в спиртах, умеренно - в воде и хлороформе. Многие из них могут быть перекристаллизованы из воды без гидролиза эфирной связи.

Предмет изобретения

Способ получения фосфатов, фосфонатов, тиофосфатов или тиофосфонатов N-(P-OKCHэтил)урацилов, отличающийся тем, что хлорангидриды алкил(арил)фосфорных, фосфиновых, тиофосфорных или тиофосфиновых кислот подвергают взаимодействию с N-(p-OKCHэтил)урацилами в среде инертного растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, при 50-100°С с последующим выделением полученного продукта известным способом.