Изобретение относится к области нолучения новых соединений, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе инсектицидов или органических красителей.
Предлагаемый способ получения 2-аминоили 2-М-замеш,енных производных 1,4-бензотиазинона-3 заключается во взаимодействии 2-бром-1,4-бензотиазинона-3 с аммиаком или амином жирного, или ароматического, или гетероциклического ряда в среде органического растворителя, например бензола.
Пример 1. 2-анилино-1,4-бензотиазинон-3.
К 0,76 г (0,75 мл) анилина в 25 мл безводного бензола прибавляют при энергичном перемешивации небольшими порциями 1 г 2бром-1,4-бензотиазинона-3. После 3 час перемешивания нри 20-21°С и 1 час нри 80°С осадок отфильтровывают. Маточный раствор пропускают через активированный уголь, упаривают в вакууме досуха, и остаток перекристаллизовывают из бензола. Выход технического продукта 0,53 г (50%). Это бесцветные кристаллы с т. пл. 173-174°С (из бензола), растворимые в бензоле, эфире и нерастворимые в воде.
Найдено, %.: С 65,76; 65,51; Н 4,51; N 10,47; 10,31; S 12,34; 12,53.
Пример 2. 2-бензиламино-1,4-бензотиазинон-3.
К раствору 1,1 мл бензиламина в 30 мл безводного бензола прибавляют при перемешивании 1 г 2-бром-1,4-бензотиазицона-3. После 4 час кипячения реакционную смесь охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из безводного эфира. Выход технического продукта 0,95 г (86%). Получают бесцветные кристаллы с т. пл. 166,5-167;2°С (из эфира), легко растворимые в спирте, с трудом - в эфире и бензоле и нерастворимые в воде.
Найдено, %: С 66,31; 66,3; Н 5,31; 5,2;
5 N 10,46; S 11,6; 11,8.
Ci3Hi4N,OS.
Вычислено, %:
С 66,66; Н 5,18; N 10,37; S 11,85.
2-бутиламино-1,4-бензотиазиПример 3. нон-3.
К раствору 0,63 г (0,92 мл) н-бутиламина в 15 мл безводного бензола прибавляют, перемешивая при 20-2ГС, 1,13 г 2-бром-1,4-бензотиазинона-3. После 1,5 час перемешивания
5 при этой температуре бензол отгоняют досуха. Осадок промывают водой, сушат, растворяют в спирте, добавляют активированный уголь, фильтруют. Затем отгоняют спирт, и остаток кристаллизуют из безводного эфира с добавлением нескольких капель спирта. Выход технического продукта 0,73 г (75%). Получают бесцветные кристаллы с т. пл. 136-137°С (из смеси эфира и этаиола), растворимые в бензоле, спирте, эфире и нерастворимые в воде.
Найдено, %: С 61,17; 60,49; Н 6,8; N 11,54; S 13,34.
Cl2HioN2OS.
Вычислено, %: С 61,02; Н 6,3; N 11,86; S 13,56.
Пример 4. 2-морфолино-1,4-бензотиазинон-3.
К раствору 0,71 г (0,8 мл) морфолина в 20 мл безводного бензола прибавляют при 20-21°С 1 г 2-бромбензотиазинона-З и перемешивают 2,5 час. Осадок отфильтровывают, промывают бензолом. Бензольный маточный раствор кипятят с углем. Затем уголь отфильтровывают, бензольный раствор упаривают в вакууме досуха. Остаток кристаллизуют из безводного эфира с добавлением нескольких капель сиирта. Выход 0,68 г (66%); т. пл. 154-155°С. Это бесцветные кристаллы с т. пл. 158-159°С (из смеси эфира и этанола), хорошо растворимые в спирте, бензоле, удовлетворительно - в эфире и нерастворимые в воде.
Найдено, %: С 57,42; 57,9; Н 5,6; 5,61; N 11,09; S 12,69.
Ci2Hi4N202S.
Вычислено, %: С 57,6; Н 5,6; N 11,29; S 12,8.
Пример 5. 2-пиперидино-1,4-бензотиазинон-3.
Соединение получают, как указано в примере 4. Выход 0,63 г (61%.); т. пл. 164-165°С. Это бесцветные кристаллы с т. пл. 169-170°С (из этанола), хорошо растворимые в спирте, бензоле, удовлетворительно - в эфире н нерастворимые в воде.
Найдено, %: С 63,16; Н 6,63; N 11,9; S 13; 13,28.
CisHioNjOS.
Вычислено, %: С 62,9; Н 6,45; N 11,29; S 12,9.
Пример 6. 2-пирролидино-1,4-бензотиазинон-3.
Соединение получают, как описано в примере 4. Выход 0,53 г (35%); т. ил. 178-180°С. Это бесцветные кристаллы с т. нл. 180,4- 180,7°С (из этанола), хорошо растворимые в
спирте, бензоле, удовлетворительно - в эфире и нерастворимые в воде.
Найдено, %: С 61,32; Н 5,9; N 11,64; 11,76; S 13,61.
Ci2Hi4N2OS.
Вычислено, %: С 61,54; Н 5,98; N 11,97; S 13,68.
Пример 7. 2-этиленимино-1,4-бензотиазинон-3.
Соединение нолучают, как указано в примере 4, но реакционную смесь перемешивают
4час н оставляют на ночь. Выход технического продукта 0,3 г (37%), т. разложения 165- 180°С. Это бесцветные кристаллы с т. пл. 170-185°С (из этанола), растворимые в спирте, эфире, бензоле и нерастворимые в воде.
Найдено, %: С 58,14; Н 4,73; N 13,52;
515,39. CioHioNaOS.
Вычислено, %: С 58,25; Н 4,85; N 13,59; S 15,53.
Пример 8. 2-амино-2,4-бензотиазинон-3.
К 20 мл безводного бензола, насыщеннбго аммиаком, прибавляют при 20-21°С и энергичном неремешивании 1 г 2-фромбензотиазинона-3. Реакционную смесь перемешивают при пропускании аммиака 4 час, осадок отфильтровывают, промывают горячим бензолом. Бензольный маточный раствор пропускают через уголь и упаривают в вакууме досуха. Выход 0,29 г (40%); т. пл. 152-153°С. Это бесцветные кристаллы с т. нл. 156-157°С (из этанола), растворимые в спирте, бензоле, эфире и нерастворимые в воде.
Найдено, %: С 53,39; 53,65; Н 4,50; 4,35; N 15,59; S 17,71.
CgHsNaOS.
Вычислено, %: С 53,33; Н 4,4; N 15,55; S 17,77.
Предмет изобретения
Способ иолучения 2-амино- или 2-М-замещенных производных 1,4-бензотиазинона-З, отличающийся тем, что 2-бром-1,4-бензотиазинон-3 обрабатывают аммиаком или аминами жирного, или ароматического, или гетероциклического ряда в среде органического растворителя, например бензола.
