СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВдитиофосфоновых кислот'2 Советский патент 1969 года по МПК C07F9/40 

изобретение относится к способу получения неоп.исзнных в литературе ариловых эфиров

и АгСН2Р

II SR

s

где R - алкил или арал1кил; Ar - замещениый «ли незамещенный фенильный радикал; А - арилен, взаимодействием солей ариловых эфиров бензилдитпофосфоновых кислот с галоидными алкилами или аралкила.ми в органичеоком растворителе при нагревании от 35 до 80°С с .последующим выделением полу4eHHiOro продукта известным способом.

Пример 1. о-2,4,5-Трихлорфенил-5-метилбензилдитиофосфойат. К раствору 0,05 г-моль 2,5,4-трихлорфенола ,и 0,05 г-моль триэтиламина в 40 мл бензола прибавляют при перемещивалий 0,05 г-моль бензилдитиометафосфоиата. Затем реакционную массу перемешивают 3 час при 75-80°С; охлаждают до 30°С и прибавляют 0,05 г-моль йодистого метила. Смесь перемащивают 2 час при 35-4Q°C, охлаждают, йодгидрат триэтиламина отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сущат над сульфатоМ натрия, растворитель отгоняют и получают продукт. Выход 94,3%,

О-А-О

,/

РСНДг

RS

температура размягчения 38-43°С,Пр 1,6081.

Найдено, %: С1 26,90; Р 7,51; S 16,18.

CuHiaClsOPSs.

Вычислено, %: С1 26,75; Р 7,78; S 16,10.

Пример 2. о-4-Метилфенил-5-1метилбензялдитиофосфонат. Получают в условиях лримера 1из 0,02 г-моль триэтиламмонийной соли о-4-метилфенилбензилдитиофосфоновой кислоты (получена из 0,02 г-моль п-крезола, 0,02 г-моль тр.иэтиламина и 0,02 г-моль беизилдитио: 1етафосфоната) и 0,02 г моль йодистого метила. Выход 90,6%, по 1,6197.

Найдено, э/о: Р 13,20; S 28,04.

CisHnOPSs.

Вычислено, %: Р 13,55; S 27,90.

Пример 3. о-Фенил-5-бензилбензилдитиофосфонат получают из 0,02 г-моль триэтилаМ1МОНИЙНОЙ соли о-фенилбензилдитиофосфо«овой кислоты :и 0,02 г-моль хлористого бензила в условиях примера 1 с той лищь разницей, дитиофосфоновых кислот общих формул

что натреван.ие реакциоилой массы -ведут при 70-80°С в течение 2 час. Выход 87,80%; По 1,6239.

Найдено, %: Р 8,41; S 16,96.

CsoHigOPSs.

Выч.ислено, %: Р 8,62; S 17,76.

Пример 4. 2,2-бис- (S-ЭтилбензилдитиофОСфоЕилокси -2,6- дихлорфенил)-пропан. Смесь 0,03 г-моль 2,2-б«с-(гидрО;кси-2,6-дихлорфенил)-пропана, 0,06 г--моль триэтиламлна « 0,06 г-моль бензилдитиометафосфоната в 60 мл бензола нагревают с неремешива«ием при 80°С в течение 3 час. Затем реакционную массу охлаждают до 30°С и добавляют 0,06 г-моль бромистого этила. Смесь перемешивают при 35-40°С ,в течение 3 час, охлаждают, бромгидрат триэтиламина отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, упаривают и получают продукт в виде стаклообразпой массы с тем20

пературой размягчения 65-70°С и по 1,5872. Найдено, %: С1 17,90; Р 7,40; S 15,22.

СззНз4С14О2Р254.

Вычислено: С1 17,80; Р 7,81; S 16,10.

Пример 5. 2-2-быс-(5-Эгилбензилдитиофосфонилоксифенил)-пропан. Получают в условиях примера 2 из 2,2-бмс-(4-|Гидроксифенил)-пропала (0,02 г-моль); 0,04 e -jKOAb бензилдитиометафосфо1ната; 0,04 г-моль триэтиламина и 0,04 г моль бромистого этила. Выход

/ОАг

и АгСНяР

SR

98,9%; температура размягчен.ия 80-87°С; По 1,5964.

Найдено, и/(,: Р 9,33; S 19,90.

СззНз8О2Р254.

Вычислено, %: Р 9,43; S 19,58.

Пример 6. 2,2-бис-5-Этил-4-хлорбензилдитиофосфонилокси - 2,6 - дихлорфенил)-пропаи -получают в условиях примера 4 из 0,02 г-моль 2,2-бис-гидрокси-2,6-дихлорфенилпропана, 0,04 г-мольтри-этиламипа,

0,04 г-моль 4-хлорбензилдигаометафосфоната и 0,04 г-моль бромистого этила. Выход 98,2%;

ЯП

температура размягчения 72-78°С, по 1,6010. Найдено, %: С1 24,0; Р 6,80; S 15,40.

Сз.зНзбС1о02Р254.

Вычислено, %: С1 24,62; Р 7,20; S 14,85.

Пример 7. 2,2-быс-(5-Бензилбензилдитиофосфонилокси-2,6-дихлорфенил) - пропан получают в условиях примера 4 из 0,04 г-моль бензилдитиО:Метафосфоиата; 0,02 г-моль 2,2-бис- (4-гидрОКси-2,6-дихлорфенил) -пропапа; 0,04 г-моль триэтиламина и 0,04 г-моль хлористого бензила. Выход 90,9%, температуол

ра размягчения 77-83°С, по 1,6280. Найдено, %: С1 15,60; Р 5,80; S 13,60.

C43H48C1402P2S4.

Вычислено, %: С1 15,30; Р 6,68; S 13,78.

OQПредмет изобретения

Способ получения ариловых эфиров дитиофосфоновых кислот обш,их формул

/О - А - О

РСН.АГ

RS

SR

где R - алкил или арйлкил; Аг - замещенный или незамеш,енный фенильный радикал; А - арилен, отличающийся тем, что соли ариловых эфиров бензилдитиофосфоновых кислот подвергают взаимодействию с галоидными алкйламй или аралкилами в органическом растворителе при нагревании от 35 до 80°С с последующим выделением полученного продукта известным способом.