а-(а-цианоизопропокси)-а - метилнропионовая кислота и соответствующая ей дикарбоновая нредставляют интерес как компоненты для полиэфиров и полиамидов.
Предлагаемый способ получения указанной кислоты заключается в том, что 4-нитрозо2,2,5,5-тетраметил-З-кетотетрагидрофуран переводят в соль оксима водным раствором гидроокиси ,калия, которую затем кипятят с обратным холодильником, а после охлаждения реакционной массы и экстрагирования органических примесей серным эфиром калиевую соль полученной кислоты переводят в -свободную кнслоту обработкой эквимолекулярным количеством соляной кислоты и экстрагируют ее серным эфиром. Эфирные вытял ки сушат и выпаривают на холоду под небольшим вакуумом.
Пример. 0,3 моль 4-нитрозо-2,2,5,5-тетраметил-3-кетотетрагидрофурана переводят на холоду с эквимолекулярным количеством 250/о-ного ВОДНОГО раствора гидроокиси калия в калиевую соль оксима. Интенсивно окрашенную в красный цвет реакционную массу нагревают до кипения € обратным холодильником. Через 10-15 мин резкое изменение цвета раствора с интенсивно красного до слабого желтого свидетельствует о полной перегруппировке. Иногда раствор охлаждают, экстрагируют серным эфиром для удаления органическнх примесей, отделяют водпый слой и обрабатывают его эквимолекулярным количеством соляной «ислоты. Выделившуюся свободную tx- (а - цианоизопропокси)-а - метилпронионовую кислоту экстрагируют серным эфиром, эфирные вытяжки сушат и выпаривают при комнатной температуре под небольшим вакуумом.
Выход сырого продукта 41,5 г (81в/о от теории) с т. пл. 69-71 °С, кислотное число найденное 327, расчетное 328. При перекристаллизации в результате образования последовательных продуктов возникают большие потери (до 60о/о). При перекристаллизации из газолина получают кислоту со следующими д чными:
Кислотное число
найденное330
расчетное328
-N, о/О:
найденное8,25
расчетное8,18
Т. пл., °С72,5.
Предмет изобретения 3.4
ным количеством 25о/о-ного водного раствора течение мин, охлаждают, обрабатывагидроокиси калия на холоду, кипятят реак- ют эквимолекулярным количеством соляной ционную Смесь с обратным холодильником в кислоты и продукт экстрагируют эфиром.
200509
Даты
1967-01-01—Публикация