СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-(АЛКОКСИБЕНЗИЛ)-ДИТИОКАРБАМАТОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C333/24 

Производные дитиокарбаминовой кислоты находят широкое применение в качестве средств защиты растений.

Известные фенилдитиокарбаматы общей формулы ArCH2NHCSSRi, обладающие значительной бактерицидной активностью. Ряд 5-бензилдитиокарбаматов общей формулы ХСбН4СН252СМНАг обладает фунгицидной активностью.

Способ получения этих соединений заключается во взаимодействии бензилмеркаптанов с бензилтиоцианатами.

Предложен новый способ получения не описанных в литературе 5-(алкоксибензил)-дикарбаматов общей формулы

R

//

СНгЙ- C-N

R

Пример 1. 5-(параметоксибензил)-Лэтилдитиокарбамат. В реакционную колбу помещают спиртовой раствор 5,8 г натриевой соли Л -этилдитиокарбаминовой кислоты и по каплям добавляют раствор 6,3 г параметоксибензилхлорида в спирте. Реакционную смесь нагревают при 60°С в течение 1 час. Охлажденную смесь выливают в воду, экстрагируют бензолом, экстракт промывают, сушат, бензол отгопяют. Оставшееся масло при стоянии кристаллизуется. Выход 74%, т. пл. 49-50°С (из спирта). Вычислено, %: С 54,77; П 5,80; N 5,81.

CiiHuNOSa.

Найдено, %: С 55,00 и 55,07; Н 5.91 и 5,54; N 5,75.

Пример 2. 5-(3-хлор)-4-метоксибеизил-Лэтилдитиокарбамат.

К полученному при нагревании раствору 8 г этилдитиокарбамата натрия в спирте прибавляют по каплям спиртовой раствор 8 г 2-хлор4-хлорметиланизола, кипятят 3 час.

Выпавший осадок отфильтровывают. К

фильтрату добавляют бензол, бензольный раicTBOp несколько раз промывают водой, сушат,

Вычислено, %: Cl 12,85; S 23,25. CuHuOClNSa

Найдено, %: Cl 13,13 и 13,31; S 22,86. .

Пример 3. 5- (З-хлор-4-метоксибензил) -Лизопропилдитиокарбамат.

Смесь 8 г 2-хлор-4-хлорметиланизола и 6,6 изопропилдитиокарбамата натрия в спирте Нагревают в течение 3 час. Осадок отфильтровывают, продукт экстрагируют бензолом, бензольный раствор промывают, сушат, бензол отгоняют.

Продукт хроматографируют на колонке с и .получают кристаллы с т. пл. 82-83°С (из смеси петролейный эфир - бензол).

Вычислено, %: N 4,80; С1 12,25; S 22,12.

CiaHieONSa

Найдено, %:N 4,75; Cl 12,74 и 12,68; S 21,93 и 21,97.

Пример 4. 5-(4-метокси-3-нитробензил)./V-изопропилдикарбамат.

К ацетоновому раствору З-нитро-4-метоксибензилхлорида добавляют по каплям водный раствор изопропилдитиокарбамата. Реакционную смесь нагревают в течение 1,5 час при 55°С, выливают .в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор промывают, сушат, бензол отгоняют. Получают 9,1 г кристаллического продукта. Выход 76%, т. пл. 91-92, (из смеси петролейный эфир - спирт).

Вычислено, %: С 48,00; Н 5,33; S 21,33.

С12Н1бОзМ282

Найдено, %: С 48,09; Н 5,31; S 21,18.

Пример 5. 5- (З-нитро-4-метоксибензил) ,//-диметилдитиокарбамат.

В реакционную колбу помещают 5,7 г диметилдикарбамата натрия и 8 г З-нитро-4метоксибензилхлорида в ацетоне. Реакционную смесь нагревают 2 час при 55°С, охлаждают, выливают в воду, экстрагируют бензолом. Бензольный раствор промывают, сушат, бензол отгоняют и получают 8,2 г кристаллов. Выход 72%, т. пл. 92-93°С (из изооктана).

Вычислено, %: С 46,15; Н 5,25; S 22,38.

CnHiiNoOsSa.

Найдено, %: С 45,97; Н 5,85;S 22,20.

Пример 6. 5-(З-нитро-4-метоксибензил)Л,Л -диэтилдитиокарбамат.

В реакционную колбу помещают 6,1 г 3нйтро-4- метокСибензйлхлорида /и 5,3 г диэтилдитиокарбамата натрия в ацетоне. Нагревают 2 час при 50°С, выливают в воду, экстрагируют бензолом, экстракт промывают и упаривают. Получают 7 г кристаллического продукта (выход 74%), т. пл. 55-57 С (из спирта).

Вычислено, %: С 49,68; Н 5,73; S 20.37. Ci3Hi8N203S2.

Найдено, %: С 49,46; Н 5,67; S 20,42.

Пример 7. S-(З-нитро-4-метоксибензил)Л.Л -диизолролилдитиокарбамат.

Смесь 6,1 г З-нитро-4-метоксибензилхлорида и 6 г диизопропилдитиокарбамата в 50 мл ацетона нагревают 1 час при 55°С. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют бензолом, бензол отгоняют в вакууме. Получают 7,3 г продукта (выход 71%), т. пл. 91 - 93°С (из спирта).

Вычислено, %: С 52,92; Н 6,49; S 18,71. CisH aNjOsSj

Найдено, %: С 52,80; Н 6,79; S 18,80.

Предмет изобретения

Способ получения 5-(алкоксибензил)-дитиокарбаматов общей формулы

R

-CH2g-€--W R

RO

/1

где R и R-алкил, R - водород или алкил, X - галоид или NOa, отличающийся тем, что, с целью получения новых биологически активных веществ, соли дитиокарбаминовой кислоты подвергают взаимодействию с замещенными алкоксибензилхлоридами в среде органического растворителя при температуре 30- 100°С.