СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОЗФИРОВтиоФОСФОРной кислоты Советский патент 1971 года по МПК C07F9/24 

Изобретение относится к способам получения производных тиофосфорной кислоты, а именно к новому способу получения замещенных амидоэфиров тиофосфорной кислоты общей формулы

II /X RO-P/

NHCOCH CHC,H,

где X -OR, NHR, N(R)2, R - алкил.

Известен способ получения замещенных амидоэфиров тиофосфорной кислоты присоединением амидоэфиров тиофосфорной кислоты по двойной связи непредельных соединений в присутствии щелочных катализаторов, например этилата натрия, в среде органического растворителя, например спирта, при нагревании.

Предлагается новый способ получения замещенных амидоэфиров тиофосфорной кислоты, который заключается во взаимодействии амидоэфиров тиофосфорной кислоты с эфирами коричной кислоты в присутстязии щелочных катализаторов, например этилата натрия, в среде органического растворителя, например спирта, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

По предлагаемому способу получают новые, не описанные в литературе соединения, которые являются продуктами ацилирования по атому азота, а не продуктами присоединения по двойной связи.

Полученные вещества могут быть использованы в качестве пестицидов.

В инфракрасном спектре синтезированных цин-намоиламидотиофосфатов обнаружены

полосы поглощения, характерные для двойной углеродной связи С С (1630 ), карбонильной группы С О (1680 с.), NH-rpynпы (3405 еж-) и связи P S (620 ел;-), что подтверждает их строение.

Пример 1. О-этил-М,М-диметиламидо-Мциннамоиламидотиофосфат.

К раствору 10 г О-этил-Ы,М-диметиламидоN-амидотиофосфата в этиловом спирте добавляют 1,2 г металлического натрия и нагревают до полного растворения натрия. При комнатной температуре добавляют 10,4 г этилового эфира коричной кислоты, нагревают смесь на водяной бане еще 6 час. К реакционной массе добавляют бензол, а выпавщий

осадок отфильтровывают. Затем бензольный раствор промывают водой, сущат; бензол отгоняют. Получают 9,5 г кристаллического продукта с т. пл. 150-15ГС (из спирта).

CisHaoN.OsPS.

Вычислено, %: N 9,39; P 10,40; S 10,74.

Пример 2. О-этил-М-метиламидо-М-циннамоиламидотиофосфат.

К смеси 10 г О-этил-М-метиламидо-Ы-амидотиофосфата и 11,4 г этилового эфира коричной кислоты в 30 мл этилового спирта прибавляют этилат натрия, приготовленный из 1,3 г металлического натрия. Смесь нагревают

4час на водяной бане. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат разбавляют водой, подкисляют раствором соляной кислоты, и продукт экстрагируют серным эфиром. Эфир отгоняют, и получают 5 г кристаллического продукта с т. пл. 86°С, выход 27% (из смеси бензола с петролейным эфиром).

Найдено, %: N 10,76; Р 10,88; S 11,71.

C.zHirOgNaPS.

Вычислено, %: N 9,86; Р 10,91; S 11,27.

Пример 3. О-этил-Ы,Ы-диэтиламидо-Мциннамоиламидотиофосфат. К смеси 10 г О-этил-М,М-диэтиламидо-Камидотиофосфата и 9 г этилового эфира коричной кислоты в этиловом спирте добавляют этилат натри-я, приготовленный из 1,2 г натрия. Температура реакционной смеси повышается на 10°С. Смесь нагревают 4 час на водяной бане. Выпавший осадок отфильтровывают, и к фильтрату добавляют бензол. Затем бензольный раствор промывают, сушат и отгоняют бензол. Получают 3 г кристаллического продукта с т. пл. 163-164°С (из спирта).

Ыайдено, %: N8,70; S 9,83.

C,5H23N202PS.

Вычислено, %: N 8,59; S 9,82.

Пример 4. О-этил-М,Ы-дипропиламидо-Ыциннамоиламидотиофосфат.

К 10 г О-этил-К,Ы-дипропиламидо-М-амидотиофосфата добавляют этилат натрия, приготовленный из 0,6 г натрия, и нагревают 2 час на водяной бане. Затем добавляют 9 г этилового эфира коричной кислоты, и нагревают смесь 4 час на водяной бане. Содержимое колбы разбавляют водой, экстрагируют бензолом; бензол отгоняют. Получают 1 г кристаллического продукта с т. пл. 186°С.

Найдено, %: N 8,08, 8,05; Р 8,66, 8,80;

59 33

C,7H27N2O2PS.

Вычислено, %: N 7,91; Р 8,76; S 9,04.

Пример 5. О-этил-М-пропиламидо-Ы-циннамоиламидотиофосфат.

Продукт получен аналогично примеру 4 в виде кристаллов с т. пл. 90-91°С (из смеси петролейного эфира и бензола).

Найдено, %: N8,23; S 10,07.

Ci4H2oN202PS.

Вычислено, %: N8,97; S 10,25. Пример 6. O,O-диэтил-N-циннaмoилaмидотиофосфат.

К 8,7 г О,О-диэтиламидотиофоафата IB ,,этиловом спирте добавляют 1,1 г натрия и нагревают до полного его растворения. Затем добавляют 9 г этилового эфира коричной кислоты, и нагревают смесь 6 час на водяной бане. Осадок отфильтровывают, фильтрат разбавляют водой и экстрагируют серным эфиром. Получают 3,5 г кристаллов с т. пл. 68°С, выход 21 %.

Найдено, %: N 4,46; S 10,15. CisHigNOsPS.

Вычислено, %: N 4,68; S 10,70. Пример 7. 0,O-дибyтил-N-циннaмoилaмидотиофосфат.

Продукт получен аналогично примеру 6 в виде кристаллов с т. пл. 83°С (из смеси петролейного эфира и бензола).

Найдено, %: N 4,10; S 9,15; Р 8,66. С,7Н2бКОзР5. Вычислено, %: N 3,94; S 9,13; Р 8,73.

Предмет изобретения

Способ получения . замещенных амидоэфиров тиофосфорной кислоты обшей формулы

II /X RO-P(

NHCOCH CHCeHj

где X -OR, KHR, N(R)2,

R - алкил,

отличающийся тем, что амидоэфир тиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с эфиром коричной кислоты в присутствии щелочного катализатора, например этилата натрия, в среде органического растворителя, например спирта, при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами.