СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 4-БЕНЗИЛПИРИДИНА Советский патент 1967 года по МПК C07D213/127 

Изобретемте относится к области выделения чистого 4-бензилпиридина из смеси изомеров 2- и 4-бензилпиридинов, который необходим для получения 4-7-нитробензилпиридина ценного аналитического реагента. Предлагаемый способ выделения 4-бензилниридина из смеси изомерных 2- и 4-бензилпиридинов заключается в том, что смесь изомерных 2- и 4-бензилпиридинов обрабатывают безводным хлоридом металла, например, кобальта, никеля, л елеза или цинка, в сухом метаноле. Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, вносят 20 мл сухого метанола и 1 г (0,007 моль) безводного хлористого никеля. При перемешивании и нагревании постепенно прибавляют 10 г смеси 2- и 4-бензилпиридина (30-35% 4-изомера, полученного взаимодействием хлористого бензила и пиридина). Реакционную массу кипятят в течение получаса и медленно охлаждают до 10-15°С. При той же температуре дополнительно продолжают перемешивать в течение 15-30 мин. Выпавший дихлортетра-4-бензилпиридинникель отфильтровывают на воронке Бюхнера и тш,ательно промывают метанолом. Получают 3 г светло-зеленого комплекса, который перекристаллизовывают из 200 мл бензола; 4-бензиЛНиридин из комплекса выделяют перегонкой с перегретым водяным паром в присутствии щелочи. Дистиллят обрабатывают твердым едким натром. Выделившийся в виде верхнего слоя 4-бензилниридин дополнительно высушивают кипячением с твердым едким кали. Получают 1,9 г продукта. Т. пл. пикрата 139-139,5°С. Выход 4-бензилпиридина 54% (считая на 35%, вес. содержания его в смеси). Пример 2. В условиях примера 1 проводят разделение 10 г смеси 2- и 4-бензилпирндина того же состава действием 1 г (0,005 моль) хлористого железа (соли FeCla 4Н2О) в среде метанола. Для предотвращения окисления соли железа кислородом воздуха комплексообразование проводят в токе метанола. После обычной обработки комплекса получают 1,5 г 4-бензилпиридина с т. кип. 156-157°С при давлении 13-14 мм рт. ст. Темп. пл. пикрата 138-139°С. Выход 4-бензилпиридина 45% (считая на 35% вес. содерл ания его в смеси). Пример 3. В приборе, описанном в примере 1, к перемешиваемой суспензии 1,12 г (0,008 моль) порошка безводного хлористого цинка в 4 мл сухого метанола прибавляю г 10 г смеси 2- и 4-бензилп1Иридина того же состава. После кратковременного нагревания и охлаждения в течение 20-30 мин получают комплекс, имеющий белый цвет. После обычной обработки выделяют 4-бензилпиридин с выходом 54%, т. пл. пикрата 140,5-141°С.

Пример 4. В условиях предыдущего примера проводят разделение 5 г смеси 2- и 4-бензилпиридина того же состава действием (0,004 моль) хлористого цинка (солч ZnCla 2Н2О) в среде метанола. Основание из комплекса выделяют обычным способом. Получают 0,92 г 4-бензилПиридина. Т. пл. пикрата 138,5-139,5°С. Выход 52%.

Пример 5. В приборе, описанном в примере 1, проводят разделение 10 г смеси изомерных 2- и 4-бензилпиридинов действием 1 г

(0,008 моль} безводного хлористого кобальта в 20 мл сухого метанола. Комплекс имеет л.иловый цвет. После обычной обработки и высушивания выделяют 2,25 г 4-бензилпиридина. Т. пл. пикрата 139-140°С. Выход 64 вес. %.

Предмет изобретения

Способ выделения 4-бензиллиридина из смеси изомерных 2- и 4-бензилпиридинов, отличающийся тем, что смесь изомерных 2- и 4бензилпиридинов обрабатывают безводным хлоридом металла, например кобальта, никеля, железа, цинка, в среде сухого метанола.