Предложен способ получения 4-фенилпиридинов общей формулы
бутокси-4-фенил-3,4-дигидро-1,2-пираиа
при 5 мм рт. ст.; п кип. 1 4-115°С
20 ,0129.
d4
с«н.
где R-Н или алкил, например метил, взаимодействием коричного альдегида и соответствующего алкенилалкилового эфира с последующим омылением полученного соединения в 1,5-дикарбонильные соединения, циклизуемые затем с гидроксиламином.
П р и м е р 1. Ф е н и л п и р и д и н 2-н-б ут о к с и-4-ф е и и л-3,4-д и г и д р о-1,2-п и р а н. Вещество получают конденсацией 36 мл (39,6 г, 0,3 г моль) коричного альдегида и 38 мл {29,6 г, 0,3 г моля) винил-н-бутилового эфира в присутствии 0,08 г (0,1о/о от веса реакционной массы) гидрохниона в автоклаве из нержавеющей стали при 180°С (давление 8-10 атм) в течение 10 час. При перегонке выделяется фракция с т. кип. 135-IQJ C при 100 мм рт. ст., при повторной перегонке получают 43,9 г (бОз/о от теоретического) 2-я3-Ф е н и л г л у т а р о в ы и альдегид. 20 г (0,08 г-моль) 4-фенил-2-бутокси-3,4-дигидро2-н-пирана, 3 мл воды и 9 мл (9,36 г, 0,15 гмоль) ледяной уксусной кислоты нагревают в круглодонной колбе на 100 мл с обратным холодильником в течение 30-45 мил до исчезновения двух слоев, образовавшихся сразу после сливания продуктов.
4-Ф ени л пиридин. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мещалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 80 мл (83,2 г, 0,13 г-моль) ледяной уксусной кислоты и 2 г (0,2 г-моль) солянокислого гидроксиламина и нагревают до кипения на масляной бане при перемещивапии. Из капельной воронки подают раствор омылениого 4-фен-ил-2-бутокси-3,4-дигидро-2-н-пирана по каплям в течение 2 час. Температура реакциопной массы 115-116° С. Затем раствор продолжают перемещивать при нагревании еще в течение 1 час. Далее смесь охлаждают, переносят в колбу для перегонки с водяным паром, добавляют 30 мл воды и подкисляют 20 мл концентрированной соляной кислоты. Получают 250 мл дистиллата.
лачивают 100 мл едкого натра (30%-н0ро) до сильно щелочной реакции и перегоняют с перегретым водяным паром (200--300С).
4-Фенилпиридин в виде белого мелкокри сталлического порошка отсасывают на воронке Бюхнера. В фильтрат проходит вязкое светло-желтое масло, оседающее на дно. Выход 4фенилпиридина 9,7 г (74,6% от теоретического, считая на исходный алкоксидигидропиран); т. пл. 66-67°С; т. пл. пикрата 193-194° С (испар.); хроматограмма на купорохлоридной бумаге дает чистый голубой цвет.
После нескольких перекристаллизации из н. гептана получают 4-фенилпиридин с т. пл. 75--75,5°С (испар.).
)ример2. 3-Meтил-4-фeнил-2-этoкcи-3,4-дигидpo-l,2-пиpaн. Вещество получают, исходя из 4 г н. пропенилэтилового эфира, 6 г коричного альдегида и 0,02 г гидрохинона, в запаянной ампуле при 180° С в течение 10 час; 1,6048; df 1,0443.
4-Фенил-З-метилпиридин получают из 3-метиЛ4-фенил-2-этокси-3,4-дигидро-1,2 - пирана способом, описанным в примере 1,т. кип. 155-
при 56 мм рт. ст, со следующими конг стантами; л 1,5920; т, пл, пикрата 156-
}57С(испар.).
Предмет изобретения
Способ получения-4-фенилпиридинов общей формулы
ан
где R-Н или
алкил, например метил, отличающийся тем, что на коричный альдегид действуют соответствующим алкенилалкиловым эфиром с последующим омылением полученного боединения с циклизацией гидроксиламином.
