СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-БИС-(МОНОАЛКИЛАМИДО)-2,4,6,6- -ТЕТРАКИС(ДИМЕТИЛАМИДО)ЦИКЛОТРИФОСФАЗЕНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07F9/06 A01N57/36 

Изобретение otн6cйtcя к области получения Циклотрифосфазенов, которые представляют интерес как пестициды.

Известный способ получения 2,4-бис-(монобут иламидо)-2,4,6,6- тетракис(диметиламидо)Циклотрифосфазенов заключается во взаимодействии 2,4-дихлор-2,4,6,6-тетракис- (диметиламидо)циклотрифосфазена в бензоле с третичным бутиламином в запаянной трубке.

С целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, предлагается в качестве амина Использовать первичный амин, компоненты смешивать прИ охлаждении до 0°С и затем кипятить реакционную смесь.

Пример 1. К раствору 6 г (17,2 ммоль) 2,4- дихлор -2,4,6,6- тетракис(диметиламидо)циклотрифосфазена в 60 мл хлороформа добавляют по каплям раствор 5,5 г (112 ммоль) этиламина в равном объеме хлороформа при охлаждении до 0°С, после чего полученную реакционную массу кипятят в течение 1 час, а на следуюш,ий день упаривают в вакууме и эфиром экстрагируют 2,4-б«с-(моноэтиламидо)-2,4,6,6- тетракис(диметиламидо)циклотрифосфазен. Выход продукта 4,77 г (76% от теории), т. пл. 70-71°С (из смеси гептана с бензолом лри соотношении 3:1). CiaHseNgPs.

Пример 2. Аналогично примеру 1 с выходом 57% от теории получают 2,4-б«с-(моно-нпропиламидо) -2,4,6,6- тетракис(диметиламидо)циклотрифосфазен с т. пл. 97-99С (из петролейного эфира с т. кип. 40-60°С).

С,4Н4оМ9Рз.

Найдено, %: Р 21,89; 21,44; N 29,58; 29,46.

Вычислено, %: Р 21,78; 29,51.

Пример 3. К раствору 5,5 г (16 ммоль) 2,4-дихлор -2,4,6,6- тетракис(диметиламидо)циклотрифосфазена в 60 мл хлороформа добавляют по каплям раствор 6,8 г (115 ммоль} изопропиламина в равном объеме хлороформа при охлаждении до 0°С и кипятят реакционную массу в течение 4 час. На следуюш,ий день ее упаривают в вакууме, экстрагируют эфиром и разгонкой эфирного экстракта в вакууме выделяют 4,52 г (73% от теории) 2,4бис- (моноизопропиламидо) -2,4,6,6 тетракис(диметиламидо)циклотрифосфазена с т. кип. 121 123°С/0,15 мм и т. пл. 34-35°С.

CuHjoNaPg.

Найдено, %: Р 21,92; 21,93.

Вычислено, %: Р 21,78.

Пример 4. Аналогично примеру 3, но при нагревании реакционной ма-ссы в течение 1 час получают 2,4-быс-(моно-н-бутиламидо)2,4,6,6 - тетракис(диметиламидо)циклотрифосфазен с выходом 56% от теории, т. кип. 154- 157°С/0,2 мм и т. пл. 58-59°С.

CieHiiNsPs.

Найдено, %: P 20,62; 20,38; N 27,27; 27,52.

Вычислено,.%: P 20,44; N 27,69.

Пример 5. Аналогично примеру 4 получают 2,4-быс-(моноизобутиламидо)-2,4,6,6-тетракис(диметиламидо)-циклотрифосфазен с выходом 78% от теории, т. кип. 140- 142°С/0,15 мм и т. пл. 52-53°С.

CifiHiiNePs.

Найдено, %: Р 20,30; 20,43.

Вычислено, «/о: Р 20,44.

Пример 6. Аналогично примеру 3 получают 2,4-бис- (моно-вго/7-бутиламидо) -2,4,6,6тетракис(ди:метиламидо)циклотрифосфазен с выходом от теории, т. кип. 134- 137°С/0,15/ жип201,4979.

.

Найдено, «/о: Р 20,52; 20,59. Вычислено, % : Р 20,44.

Предмет изобретения

Способ получения 2,4-б«с-(мойоалкИлам«до)-2,4,6,6- тетракис(диметиламидо)циклотрифосфазенов взаимодействием . 2,4-дихлор2,4,6,6 - тетракис(диметиламидо,).циклотрифоефазена с амином в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве амина применяют первичйый амин, компоненты смешивают при охлажде НИИ до 0°С и затем кипятят, реакционную смесь.