Предлагается синтез аминопроизводных циклофоофазенов общей формулы
где RF - перфторалкильиый радикал X-NH2 или RF, 
, 
Синтезированные соединения могут быть использованы как исходные продукты для получения термостойких, бензо- и маслостойких и устойчивых к агрессивным средам полимеров и сополимеров.
Предлагаемый способ состоит в том, что гексакис (перфторалкил) циклотрифосфазены или октакис (перфторалкил) циклотетрафосфа-зены подвергают взаимодействию с аммиаком в среде органического растворителя вначале при комнатной температуре с последующим нагреванием до температуры кипения растворителя.
Диаминопроизводные перфторалкилцикло (три- или тетра) фосфазены можно также получать взаимодействием моноаминопентакис (перфторалкил) циклотрифосфазенов или моноамииогептакис (перфторалкил) циклотетра-фосфазенов с аммиаком в среде органического растворителя при нагревании до 90-150°С.
Пример 1. Синтез моноаминопентакис (трифторметил)циклотрифоофазена.
5,38 г (9,8 моль) гексакис(трифтор метил)циклотрифосфазена в 65 мл диэтилового эфира помещают в реактор емкостью 0,2 л, снабженный термометром и обратным холодильником. Через раствор при 20°С пропускают 15 мин газообразный аммиак. Затем 5 час избыток газообразного аммиака пропускают через реакционную массу при температуре кипения эфира. После этого эфир отгоняют и полученный аминопентакис (трифторметил)циклотрифторфосфазен перекристаллизовывают из гексана и возгоняют. Выход 4,02 г (82,7%); т. пл. 105°С.
Найдено, %: С 13,5; Н 0,5; 0,4; F 57,2; N 11,8; Р 18,8.
C5H2F15N4P3.
Вычислено, %: С 12,1; Н 0,4; F 57,4; N 11,3; Р 18,7.
Пример 2. Синтез 1,3-диаминотетракис(трифторметил)циклотрифосфазена.
Через раствор 5,00 г (9,1 моль) гексакис (трифторметил) циклотрифосфазена в 50 мл диоксана в течение 15 мин пропускают газообразный аммиак. Затем раствор нагревают до кипения растворителя и продолжают пропускать аммиак еще 4 час. Диоксан отгоняют, остаток возгоняют и затем промывают горячим гексаном. Получают 1,7 г (42,1%) 1,3-ди-аминотетраксис (трифторметил) циклотрифосфазена. Т. пл. 181°С.
Найдено, %: С 10,9; Н 0,9; F 51,5; N 15,9; Р 21,3.
C4H4F12N5P3.
Вычислено, %: С 10,8; Н 0,9; F 51,5; N 15,8; Р 21,0.
Из гексана выделяют 1,5 г (33,2%) моноаминопентакис (трифторметил) циклотрифоефазена. Т. пл. 105°С.
Пример 3. Синтез 1,3-диаминотетракис (трифторметил) циклотрифосфазена из моноаминопентакис (трифторметил) циклотрифосфазена.
Через раствор 3,90 г (7,8 моль) моноаминопентакис (трифторметил) циклотрифосфазена в 40 мл дибутилового эфира пропускают газообразный аммиак с постепенным повышением температуры реакционной массы до 140°С. Затем продолжают пропускать избыток аммиака. Эфир отгоняют, остаток промывают гексаном и возгоняют. Получают 1,5 г (43,3%) 1,3-диаминотетракис (трифторметил) циклотрифосфазена. Т. пл. 181°С.
Из гексана выделяют 1,61 г непрореагировавшего моноаминопентакис (трифторметил) циклотрифосфазена.
Пример 4. Синтез моноаминогептакис (трифторметил) циклотетрафосфазена и диаминогексакис (трифторметил) циклотетрафосфазена.
Через раствор 15,24 г (20,8 моль) октакис (трифторметил)циклотетрафосфазена в 60 мл диоксана в течение 5 час пропускают избыток газообразного аммиака при 90-100°С. Диоксан отгоняют и остаток очищают возгонкой. Дробной перекристаллизацией из гексана получают: 4,72 г (33,4%) сырого моноаминогептакис (трифторметил) циклотетрафосфазена; т. пл. 72-74°С.
Найдено, %: С 12,5; Н 0,3; F 56,2; N 11,0. C7H2F21P4.
Вычислено, %: С 12,4; Н 0,3; F 58,8; N 10,3.
5,40 г (41,4%) диаминогексакис (трифторметил)диклотетрафосфазена; т. пл. 122-123°С.
Найдено, %: С 12,3; Н 0,6; F 54,6; N 13,5. C6H4F18N6P4.
Вычислено, %: С 11,5; Н 06; F 54,6; N 13,4.
Пример 5. Синтез диаминогексакис (трифторметил) циклотетрафосфазена из моноаминогептакис (трифторметил)циклотетрафосфазена.
Через раствор 3,90 г (5,7 моль) моноаминогептакис (трифторметил)циклотетрафосфазена в 40 мл дибутилового эфира при постоянном нагревании до 140°С в течение 30 мин пропускают газообразный аммиак. Затем продолжают пропускать избыток аммиака при 140°С. Дибутиловый эфир отгоняют.Остаток возгоняют и несколько раз перекри-сталлизовывают из гексана. Получают 1,50 г (41,7%) диаминогексакис (трифторметил)циклотетрафосфазена; т.пл. 122-123°С. Кроме того, выделяют 1,11 г исходного моноаминогептакис (трифторметил) циклотетрафосфазена.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНИТРИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ | 1966 |
|
SU179311A1 |
| Способ получения производных 1-фенил-3аминоалкилизохроманов | 1972 |
|
SU460623A3 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАМИНОЦИКЛОТРИФОСФАЗЕНОВ НА ОСНОВЕ ГЕКСАХЛОРЦИКЛОТРИФОСФАЗЕНА И 2-,3- и 4-МЕТИЛАНИЛИНОВ | 2023 |
|
RU2815991C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛ(АЛКИЛ)-ХЛОРФОСФАЗОБИС- (ПЕРФТОРАЛКИЛ)- ФОСФИНОВ | 1965 |
|
SU176896A1 |
| Способ получения производных 1,4-или 3,4-дигидропиридина или их смеси | 1985 |
|
SU1531853A3 |
| Способ получения замещенных 4,5-этилендитио-1,3-дитиол-2-тионов | 1986 |
|
SU1428753A1 |
| Способ получения солей перфторалкилфосфиновых кислот | 1976 |
|
SU589756A1 |
| Способ получения метилового эфира бензоина | 1982 |
|
SU1094257A1 |
| ВСГСОЮ-ИАЯ 1 ;-,-.'ri?Ts;n/f"^;y"'-t «Ju;;u:u^.Mw.>& •""••,;;, I,-i-.г- ,-n,-:.-"Vr^j-iA « | 1970 |
|
SU277785A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНИЛСОДЕРЖАЩИХ АЦЕТИЛЕНОВ | 1973 |
|
SU376382A1 |
1. Способ получения моно- или диамино-производных перфторалкилцикло(три- или тетра)фосфазенов, отличающийся тем, что гексакис(перфторалкил)циклотрифосфазены или октакис(перфторалил)циклотетрафосфазены подвергают взаимодействию с аммиаком в среде органического растворителя.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут вначале при комнатной температуре с последующим нагреванием до температуры кипения растворителя.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью получения диаминопроизводных перфторалкилцикло-(три- или тетра)фосфазенов, моноаминопроизводные перфторалкилцикло(три- или тетра)фоофазены обрабатывают аммиаком в среде органического растворителя при нагревании.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что нагревание ведут до 90-150°С.
