СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГОМОЛОГОВ 4,4'-ДИНИТРО- ДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА Советский патент 1967 года по МПК C07C205/38 C07C201/12 

Известен способ получения 4,4-динитродифенилОВОго эфира этиленгликоля нагреванием избыт1ка «-нитрофенолята натрия и бром истогс этилена в абсолютном в течение 10 час под давлением свыше 3 ати и температуре 140°С.

4,4-динитродифениловый эфир этиленгяиколя и 4,4-динитродифениловый эфир диэтиленгликоля применяют для синтеза 4,4-диаминодифен-иловых эфиров этиленгликоля и диэтиленгликоля - мономеров, которые используют при получении термостойких полиимидных смол и как исходное сырье для лекарственных препаратов.

Целью настоящего изобретения является упрощение процесса получения 4,4-динитродифениловото эфира этиленгликоля при взаимодействии я-митрофенола с дихлорэтаном (или дихлордиэтиловым эфиром) с потащом в среде диметилформамида.

Применение диметилформамида, являющегося высокополярным растворителем, дает ряд преимуществ: исключает стадию приготовления п-нитрофенолята, сокращает время проведения синтеза, процесс проводят без давления, позволяет применять стехиометрические соотношения .г-нитрофенола и дихлорэтана (или хлорекса), повышает выход -продукта, при этом продукт можно легко выделять в чистом виде при последующей обработке реа1кционной смеси водой.

Пример 1. К 27,82 г (0,2 г моль) я-нптрофенола прибавляют 16,6 г (0,12 г люль} тонкоизмельченного поташа, 8 мл (0,1 г моль) дихлорэтана и 70 мл диметилформамида.

Смесь нагревают при перемешивании до тегугпературы 140°С и выдерживают при этой температуре в течение 3 час.

Реакционную массу охлаждают до 20°С и смешивают с 700 мл воды.

Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сущат при температуре 90- 100°С до постоянного веса.

Выход 4,4-динитродифенилозого эфира этиленгликоля- 17,4 г (57,2% от теоретического).

Температура плавления готового продукта 145,5-146,5°С (в капилляре).

Высоленный поташом из маточного раствора диметилформамид повторно используют в процессе.

(3

Смесь нагревают до температуры 142°С и выдерживают гари этой температуре в течение 5 час. Реакционную массу охлаждают до 20°С и смешивают с 2 уг воды. Вьгпавший осадок отфильтровывают, промьшают водой и сушат при температуре 90-100°С до постоянного веса.

Выход 4,41динитродифен1илового эфира диэтиленгликоля-97,8 г (93,6% от теоретического).

Температура плавления готового продукта 154,5-155,5°С (в капилляре).

Высоленный поташом из .маточника диметилформамид повторно миогократшо используют iB процессе.

Предмет изобретения

Способ получения гомологов 4,4 -динитродяфеиилового эфира, налример, 4,4-динитродифепилового эфира этиленгликоля и 4,4-д11НитродифенилоБОго эфира диэтилеНГлшсоля, взаимодействием нитрофенола с галоидным алкилом в присутствии щелочи в среде полярного растворителя при нагревании до температуры не выше 140°С, отличающийся тем, что, с целью повышения вы.хода и удешевления целевого .продукта, в качестве галоидного алкила используют 1,2-дихлорэтан или |3,(эдихлордиэтиловый эфир и процесс ведут в

среде диметилформамида при атмосферном давлении.