СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ^-(ПЙПЕРИДИЛ-1)-, р-(АЛКИЛПИПЕРИ-ДИЛ-1)-И р-( Советский патент 1967 года по МПК C07D211/70 

Аминоалкиловые эфиры а,р-ненасыщенных кислот представляют практический интерес как мономеры, содержащие реакционноспособную аминогруппу.

Известный способ получения |3-(М-пиперидил) этилового эфира метакриловой кислоты состоит в переэтерификации метилового эфира метакриловой кислоты р-пиперидилэтанолом в среде сухого бензола в присутствии катализатора переэтерификации и ингибитора полимеризации.

Предлагаемый способ получения аминоэфиров метакрило1вой кислоты отличается тем, что процесс переэтерификации проводят без растворителя при молярном соотношении метиловый эфир : аминоспирт от 1,5 : 1 до 2,5 : 1. В качестве катализатора переэтерификации используют 1-4% метилата натрия на взятый аминоспирт, а в качестве ингибитора полимеризации - ароматические амины и нафтолы, температура кипения которых 1выше таковой целевых эфиров, например п-оксидифениламин, ди-р-нафтол, фенил-р-нафтиламия. В результате получают вещества, ранее не описанные в литературе, - (2-метилпиперидил-1)-этилметакрилат и (2-метил-5-этилпиперидил-1) -этилметакрилат.

го растворением 1 г металлического натрия з 10 мл сухого метанола, и 2 г п-оксидифениламина кинятят в колбе, присоединенной к ректификационной колонке эффективностью 10- 12 теор. тарелок. Во время реакции через каждые 5 мин к смеси нрабавляют по 0,15- 0,20 мл раствора катализатора. Образующийся в реакции метанол непрерывно отгоняют в виде азеотропной -смеси с метилметакрилатом через верх колонки при температуре паров 65-70°С.

Содержание метанола в бинарной смеси определяют рефрактометрически. По количеству отогнанного метанола -судят о полноте реакции. В течение 3,5-4 час реакция протекает на 95-97%. Перегонкой продуктов реакции в вакууме получают 178 г (90,2%) р-(М-пиперидил)этилметакрилата с т. кип. 112°С/6 мм,

По 1,4692, df 0,9806 и MR о 56,06, выч. 55,93. По литературным данным, т. кип. 75 80°С/1 мм.

,.

Найдено, %:N 6,83; 7,11.

Вычислено, %: N 7,10.

Пример 2. Получение (2-метил-пиперидил-1) -этилметакрилата. дил-1)-этилметакрилата с т. кип. 103,5°С/3 мм, По 1,4702, df 0,9736 и MRo 60,61, выч. 60,54. . Найдено, %,: N 6,87; 6,62. Вычислено, %: N 6,63. Пример 3. Получение (2-метил-5-этилпиперидил-1)-этилмета.крилата. Из 171 г 2-метил-5-этил-Н-((:5-окСИЭтил) пиперидина и 200 г метилметакрплата в присутствии 3 г ди-(3-иафтола в условиях примера 1 получают 212 г (88,6%) (2-метил-5-этилпиперидил-1) -этилметакрилата С т. кип. 135°С/8 мм, По 1,4692, df 0,9542 и MRo 69,88, выч. 69,78. Ci4H23N02. Найдено, % : iN 6,20; 5,98. Вычислено, %: N 5,85. Предмет изобретения Способ получения |3-(-пиперидил-1)-, р-(алкилпиперндил-1)- и (диалкилпиперидил-1)этиловых эфиро.в метакриловой кислоты переэтерификацией метиловых эфиров метакриловой кислоты аминоспиртами в присутствии катализатора переэтерификации - метилата натрия и ингибитора полимеризации - ароматических аминов и пафтолов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода аминоэфиров, метилат натрия берут в количестве 1-4 мол. % на взятый амипоспирт, метиловый эфир и аминоспирт - в молярном соотношении от 1,5 : 1 до 2,5 : 1, а в качестве ароматических аминов и нафтолов используют ароматические амины и нафтолы с точкой кипения выше точки кипения целевого продукта, например ft-оксидифениламин, ди-р-нафтол.