Способ получения полиарилатов Советский патент 1983 года по МПК C08G63/68 

(21)835325/23-О5

(22)09.05,63

(46) 15.07.83. Бюя. № 26 (72) М. С. Акутин, В. В. Коршак, Л. А. Роцивилова, Р. Д. Жилина и Д. Ис ран л ОБ

(53)678.674(088.8)

(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ методом межфаэной поликонаенсацйи цихлораягиариаов терефталевой (изофтале ой) кислот и циана, о т л к чающийся тем, что, с целью повьшения устойчивости к термоокислител1 ным процессам при повышенных температурах, аихлорангидрицы терефталевой (изофталевой) кислот берут в смеси с цихлорангицриаами метнлфосфиновой и фенилфосфорной кислот.

Известен способ получения полиарила тов методом межфазной поликонденсации циана и дихлорангиарицов твре(})та.г1евой и изофталевой кислоТо Однако эти полиари- латы при переработке под иействием кислороца воэцуха и высоких температур цеструктируются вслеаствие чего .из них невозможно изготовить качественные из делил,

Прецлагаемый способ пае т возмож. ность получения IepMOCToftKHx полиари-° латоВэ перерабатывающихся без разло жения

Получение указанных полиарилагов производят путем мех{фазной г оликонцен сации циана (2,2 «диокси-4,4 -дифэнилпропана) с дихлорангидридами .кислот терефталевой (соответственно иаофталевой) и -метилфосфиновой или фенилфосфор ной.

Фосфорсодержащие цихлорангицрицы вводят в реакцию в количестве Хгбвеач. считая на диан,

Сгштез полиарилатов осуществляют следующим образом

В круглодонную колбу, снабженную ме,ханической мещашсой, обратным хопо дилгэником, термометром и капельной вО ронкой, при 20-2 5 С загружают воцно щалочной раствор диана, к KOTOipoMy (при постоянно работающей мешалке) из капельной воронки добавляют органическую фазу раствор дихлорангицрицов терефталевой и метилфосфиновой кислот в органическом растворителе (tt-ксилоле, бензоле и др,), несмешивающимся с воцойо Реакционную смесь при 20-25 С перемешивают 15 мин, после чего выцар живают 15 мин. Выпавший полимер o целяют от водноорганического раствора фильтрованием с последующей промывкой осадка на фильтре горячей водой цо от рицательной реакции на присутствии ноHOJ3 хлора (проба ), Промытый полимер подвергают при 60-80 С

цо постоянного TOita, Выход ПОЛЙМб

ра . Удельная вязкость 0,5%.ног раствора полимера в смеси тетрахлорэтеяа с фенолом 0,,65. Температура размягчения полимеров 340-360 С.

Физико химические свойства попучен- ный фосфорсодержащих полиарилатов преаставлены .в .

Пример 1.К 200 мл водно- щелочного раствора 2,2 аиокси 4,4 дифанилпропана, содержащего 4,61 г 2,2 -аиокси 4,4 1йфенилпропана и 2j49 г КОН, приливают 200 мл орга

ничесдой фазы, содержащей 4,07 г цихлорангицрида тер фталевой кислоты и 0,027 г дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты, растворенных в Г -ксилоле. 5 Реакцию проводят при интенсивном перемешивании и температуре 2О-25 С в . 1«чение 15 мин, после чего реакционную смесь выдерживают при этой температуре 15 мин. Образовавшийся полрмер

10 отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой до отрицательной реакции . на присутствие ионов хлора {проба с. и сушат цо постоянного веса. Выхода полимера 91%, температура раз15 мягчения 360 С, удельная вязкость 0, раствора полимера в смеси тетрахлорэтана с фенолом (бОг4О) 0,65.

Пример 2. К 20О мл воднощелочного раствора 2, -циокси 4,4 -

20 цифенилпропана, содержащего 4,61 г 2,2 диокси-4,4 -дифенилпропана и 2,49 г KOHfv приливают 200 мл органической фазы, содержащей 4,04 г цихлорангидрида терефталевой кисло5 ты, О,О53 г дихлорангиарида метилфос- финовой кислоты, растворенных в Г) -ксилоле. Реакцию проводят по режиму, описанному в примере 1. Выход полимера 87,5%, температура размягчения 360С,

Q удельная вязкость О, раствора полимера в смеси фенола с тетрахлор- этаном 0,63,

Пример З.К 200 мл водно, щелочного раствора 2,2 -аиоксИ 4,4 цифенилпропана, содержащего 4,91 г 2,2 -аиокси-4,4-дифенилпропана и 2,61 г КОН, приливают 200 мл органической фазы, содержащей 4,16 г дид хлорангйдрица терефталевой кислоты и 0,1417 г дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты, растворенных в П -ксилоле. Реакцию проводят по режиму, описанному в примере 1„ Выход полимера 85,5%, 5 удельная вязкость 0,5%-«ого раствора полимера в смеси фенола о„тетрахло| этаном,0,27, температура размягчения 350С. г

Пример 4. К 200 мл воднощелочного раствора 2,2 диокси-,4 дифенилпропана, содержащего 4,90 г 2,2 -диокси -4,4 -цифенилпропана и 2,61 г КОН, приливают 20О мл органической фазы, содержащей 3,94 г дихлор ангидрида терефталевой кислоты и

ному в примере 1. Выход полимера 80,5%, удельная вязкость 0,23, температура размягчения .

Пример 5. К 20О мл водно- j щелочного раствора 2,2--диокси -4,4 - цифенилпропана, содержащего 4,64 г 2,2 -диокси-4,4 -цифенилпропана и 2,42 г КОН, .приливают 200 мл органической фазы, содержащей дихлорангиц- tO риц изофталевой кислоты и 0,О53 г Метилфосфиновой кислоты, растворенных в и -ксилоле. Реакцию проводят по режиму примера 1. Выход полимера 67,5%,

удельная вязкость, 0,20, температура размягчения ЗрО С,

Пример 6. К 200 мл водно- щелочного раствора 2,2-аиокси-4,4дифенилпропана, содержащего 4,39 г 2,2-циокси-4,4 -дифенилпропана и 2,49 г КОН, приливают 200 мл органической фазы, содержащей 3,91 г аихлбрн ангидрида изофталевой киспоть и 0,133 г дихлорангицрица метилфосфиновой кислоты, растворенных в.П -ксилоле. Реакцию проводят по режиму примера 1, Выход полимера 65,9%, удельная вязкость 0,16, температура размягчения .

Температура размягчения.

370

360 Уоельаая вязкость 0,5%-ного раствора & смесв тет()в хлорэтана и фенола0,72 О,5 0,65 Горючесть Горит Горит Не го-Не горитРИТМетоп переРазла- ЛитьемЛитьем рабопсиРаагса- гается тгоа цав-поа пав гается лря пе- пением,лением прв п&м рера- прессо прессо- реработке вЕшиемваниэм ботке Примечание

300

340

350

ЗОО : хлораигяарнатерефтапевой кислоты - циан (ТД) (1:1) моль 11то жеиэофталевой (ИД) (1:1)моль 1Цто жетерефталевой - метилфосфиновой кислоты- цвая(О,99К),О111) IV „.,(O,9es:O,O2:l) V -,-(О,95Л,05:1) VIкэофталевов «- (О,90Ю,1:1) VUнэофтадавой «,(О,98Ю,О2:1) V111 (0,95Ю,О5:1) Не го- Не го рятрит Литьем Литьем ЛвтьемЛитьем пса аав- поа аав- поа оавлением пением пениемпением прассо- прессо прессе првссф« ванием ванием ваяяемваямвм