СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ СУЛЬФОЛАНИЛОВЫХЭФИРОВ Советский патент 1967 года по МПК C07D333/48 

Изобретение относится к области получения простых сульфоланиловых эфиров, которые могут применяться в качестве пластификаторов, модификаторов полимерных материалов, детергентов и добавок к смазочным маслам.

Известно получение сульфоланиловых эфиров взаимодействием сульфолена со спиртами. Однако для высших эфирсв он неприменим, так как спирт находится в твердом состоянии, г проведение реакции в расплаве приводит к разрушению сульфоленового кольца.

Предлагаемый способ получения высших сульфоланиловых эфиров заключается в том, что низшие сульфоланиловые эфиры подвергают взаимодействию с соответствующими высшими спиртами с постоянным удалением из сферы реакции образующегося низшего спирта.

Пример 1. Получение 3-д е ц и л о ксисульфолана. В реактор, снабженный термометром, мешалкой и холодильником, загружают 14,0 г (0,0935 моль) метоксисульфолана, 14,8 г (0,0935 моль) н-децилового спирта V, 0,01 г (0,07 вес. о/о, считая на метоксисульфолан) метилата натрия. Смесь нагревают при 70°С в течение 2 час, удаляя выделяющийся но ходу реакции метанол при атмосферном или пониженном давлении и затем нейтрализуют газообразным НС1. При фракцнонной перегонке реакционной массы в вакууме получают 19 г (73,5% от теоретического количества) 3-децилоксисульфолана с т. кнн. 207-209°С (2 лш /;г. ст.); т. пл. 34,5-35, по° 1,4632.

Найдено, С 60,55; П 10,92; S 11,64.

Cl4H28SO3.

Вычислено, 0;- С 60,82; Н 10,21; S 11,60.

0

Пример 2. 3-Д е ц и л о к с и с у л ь ф о л а н получают по описанной выше методике, но в качестве катализатора используют гидроокись калия. Используют 37,5 г (0,25 голь) 3-метоксисульфолана, 38,6 г (0,25 ) н-децило5вого спирта и 0,28 г (0,75э/о от веса метоксисульфолана). Получают 32,8 г (48/о) 3-децилоксисульфолана с т. кип. 218-220С (2,5- 3 иыг рг. ст.).

Пример 3. Получение 3-ц е т и л о к с и0с у л ь ф о л а н а. Берут 22,5 г (0,15 моль) 3-метоксисульфолана, 12,1 г (0,05 моль цетилового спирта и 0.054 г (0,24 вес. /о) метилата натрия. Смесь нагревают при 70-75°С в вакууме водоструйного насоса в течение 2 час и затем выливают реакционную массу в воду для удаления метилата натрия и 3-метоксисульфолана. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой до нейтральной реакции, сушат и затем в вакууме отгоняют не встунивший в реакцию цетиловый спирт. Остаток - 15,8 г (88%), по данным тонкослойной хроматографии представляет собой 3-цетилоксисульфолан. После перекристаллизации из метанола продукт имеет т. пл. 54,5-55,5°С. Найдено, о/„; С 68,10; Н 11,60. C2oH4oSO;J. Вычислено, о/о: С 66,62; Н 11,18. Пример 4. Опыт проводят аналогично вышеописанному с тем отличием, что метоксисульфолан и цетиловый спирт берут в молярном отношении 1;1. Из 7,5 г (0,05 моль) метоксисульфолана, 12,1 г (0,05 моль) цетилового спирта и 0,054 г (0,7 вес. %) метилата натрия получают 11,1 г (б1о/о) ацетилоксисульфолана. Пример 5. Получение 3-октадецилоксисульфолана. Опыт проводят по методике, описанной в примере 3. Берут 22,5 г (0,15 моль} 3-метоксисульфолана, 13,5 г (0,05 моль) октадецилового спирта и 0,069 г (0,003 моль) металлического натрия. Смесь нагревают при энергичном перемешивании до полного растворения металлического натрия и затем обрабатывают аналогично описанному выше. Получают 18,9 г остатка, из которого перекристаллизацией выделяют 11,9 г (60о/о) 3-октадецилоксисульфолана с т. пл. 64,5- 65,5°С. Найдено, %: С 68,10; Н 11,64. С22Н445Оз Вычислено, о/о: С 67,97; Н 11,41. Пример 6. На получение 3-октадецилоксисульфолана берут 22,5 г (0,15 моль) метоксисульфолана, 13,5 г (0,05 моль) октадецилового спирта и 0,054 г метилата натрия. Получают 12,4 г (64о/о) 3-октадецилоксисульфолава, Предмет изобретения Способ получения высших сульфоланиловых эфиров, отличающийся тем, что низшие сульфоланиловые эфиры подвергают взаимодействию с соответствующими высшими спиртами при нагревании при 70-80°С в присутствии щелочного агента с удалением образующегося по ходу реакции низшего спирта.