СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ТИТАН И ФОСФОР Советский патент 1967 года по МПК C08G79/04 

Известен способ получения полимеров, содержащих в своем составе титан и фосфор, взаимодействием ортобутилтитаната с диметилфосфиновой кислотой и хлорангидридом метилфосфиновой кислоты (метилольные производные фосфора) в среде растворителя или без него.

Предлагается в качестве исходных метилольных производных фосфора при синтезе фосфортитансодержащих нолимеров применять триметилолфосфин или бис-а-оксиметил4)осфиновую кислоту, или а-оксиметилфосфиновую кислоту, или анилиновые соли бис-аоксиметилфосфииовой кислоты или а-оксиметилфосфиновой кислоты, процесс может быть проведен в растворителе. Применение указанных выше соединений для синтеза фосфортитансодержащих нолимеров расширяет ассортимент последних.

Пример 1. Взаимодействие ортобутилтитана с анилиновой солью бис-а-оксил1етилфосфиновой кислоты (1 : 2).

К этайольному раствору 1,02 г аналиновой соли кислоты добавляют 0,8 г ортобутилтитаната. При этом сразу образуется осадок. От реакционной массы при 760 мм рт. ст. отгоняют растворитель, бутанол, анилин. Остатки анилина удаляют при обработке осадка эфиром, этанолом. После обработки осадок сушат.

Найдено, %: П 5,72, 5,59; Ti 12,01; Р 16, 15,5.

Вычнслено, %: Н 5,90; Ti 10,9; Р 14,1.

Пример 2. Взаимодействие ортобутилтитаната с а-оксиметилфосфиновой кислотой (1:2).

а) К этанольному раствору 1,3 г кислоты добавляют 2,2 г ортобутилтитаната. Сразу образуется осадок. От реакционной Л1ассы нри 760 мм рт. ст. отгоняют легколетучие веш,ества. Осадок обрабатывают спиртом и сушат

ДО , не мело постоянного веса,

разл пяст цвет.

Пайдсно, %: TiO + PiOj 54,6, 55,0. Вычислено, %: ТЮ.-f 53,6.

б) К раснлавлепной кислоте (3,32 г) прибавляют ортобутнлтитанат (5 г). При этом сразу образуется белый осадок. Массу нагревают нри перемешивании в токе азота 2 час, телшература реакционной массы 90-100°С.

Далее отгоняют в количестве 2,4 J (50%, от теоретического). Осадок обрабатывают спиртом и сушат до ностоянного веса.

Пайдено, %: TiO.,-f Р.Оз 56; 55,1. Вычислено, %: TiOa + PaOj 53,6.

П Р и м е Р 3. Взаимодействие ортобутилтитаната с анилиновой солью а-оксимстилфосфкмовой кислоты.

зуется осадок. От реакционной массы при 760 мм рт. ст. отгоняют растворитель, бутанол, анилин. Остатки анилина удаляют при обработке осадка эфиром, этанолом. После обработки осадок сушат.

Найдено, %: Н 5,12, 4,97; Ti 12,11; Р 16,01.

Вычислено, %: Н 5,34; Ti 11,6; Р 15,0.

Пример 4. Взаимодействие ортобутилтитаната с а-оксиметилфосфиновой кислотой (1:4).

К метильному раствору кислоты (3,6 г) прибавляют ортобутилтитанат (2,72 г). При этом наблюдается образование белого осадка, масса разогревается. Далее отгоняют растворитель. Остаток кипятят с диоксаном, осадок не растворяют в нем. Диоксан отгоняют, ненрореагировавшая кислота носле удаления последнего не выделена. Осадок - твердый белый порошок, частично растворимый при кипячении в воде и при комнатной температуре

в концентрированной НС1, П95О4, что открывает путь к его использованию для модификации других полимеров.

Предмет изобретения

1.Способ получения полимеров, содержаших титан и фосфор, путем взаимодействия ортобутилтнтаната с метилольными производными фосфора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, содержащих титан и фосфор, в качестве метилольных нроизводных фосфора применяют риметилолфосфин или бис-а-окснметилфосфиновую кислоту, или а-оксиметилфосфнновую кислоту, или анилиновые соли бис-а-оксиметилфосфиновой кислоты или а-оксиметилфосфиновой кислоты.

2.Способ но Н. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде растворителя.