ЮйШЯ ! НАГШЙО-ТЕХЯИЧЕШЯ ! БИБЛИОТЕКА^Л\. Кл. С 071 У/40 С 07f 7/08УДК 547.26'118'128.07 (088.8) Советский патент 1973 года по МПК C07F9/40 C07F7/08 

1

Изобретение относится к способу получения кремнийфто,рфосфорорганическ11х соединений, являющихся триалкилсилиловьши произ;водиымк пер (поли) фторацилфосфоновых кислот типа RF COP(O)(OSiR3)2, где R р - перили полифторалкпльная группа, а R - алкил.

Соединения, содержащие в своем составе атомы кремния, фосфора, а также атомы фтора в ацильном радикале, соедине«иым с атомом фосфора, в литературе не описаны.

Известен способ получения б11с-(триорганосилил)-ацилфосфонатов, не содержащих атомов фтора в ацильном радикале, например трпорганосил1 ловых производнь х ацп.чфосфоновых кислот, путе, взаимодействия трис(триорганосилпл)-фосфитов с ацилОрга.ническими соединениями - лагоидными ацилами в среде инертного растворителя при охлаждении до ОС.

Предложен способ нолучения не известных ранее тр1горганосилиловых (триалкилсилиловых) производных пер-нли нолнфторацилфосфоновых кислот, включающих одновременно атомы фтора, кремния и фосфора, что нрндает им специфические свойства, приводящие к новому полож 1тельному эффекту, например, способности придавать некоторым текстильным материалам наряду с негорючестью также свойства устойчивости к загрязнениям.

Эти же соединения могут представить и определенный интерес как физиологически активные вещества.

Предложенный способ получения бис-(трпалкилсилил) - нер(поли)фто.рацилфосфонато1 основан на взанмодействИи трис-(трналкплснлил)-фосфитов с галогенангидридадш перили полифторалканкарбоновых кислот с послeдyющи выделенпем целевого продукта известными методами. Реакцию лучше вести при температуре -40-70°С с одновременной отгонкой образующегося трналкплхлорсилана.

Исходный хлорангпдрид берут в полуторадвухк.ратном избытке, а конечные продукты выде.мяют вакуумно| 1 nepcfoiiKoii, выход составляет 43-53%.

5

Строение полученных соедннений доказано гетодамн (И и Р - )-спектрс) 1. Бнс-(тримет1 лсилил)-трифторацетилфосфопат.

Через предварительно нагретым до 40Ч

(20,0 с трис - (Т1Л1МОТНЛСИЛИЛ) - фосфит (27,G с 0,067 M(Lih) барботнруют 5,0 .; При этом

0,20 моль) трифторацетилхлорида.

аропсходат самопроизвольное повын1енпс тсмне.ратуры реакционной смеси от40 до 70С и удален е образующегося три етилхлорсилана - 5,7 г (78,4%) с т. кип. 55-58°С (755 мм рт. ст.); HD 1,390; 0,8585. Фракционированной вакуумной перегонкой остатка получают 10,0 г (46,3%) (тримеТ11лс1-(лил)-трифторацетилфосфоната с т. кип. 128-9°С (7 ,лм рт. ст.); пр 1,4122; ,1109; MRo 72,31, вычислено 70,44. Найдено, %: Si 17,03; 16,98; Р 10,11; 10,23; F 16,0; 16,2. CgHisO SiaFsP. Вычислено, %: Si 17,42; Р 9,61; F 17,67. 8.5г неидентифицировавной фгракци.и с т. кип. 88-93°С (7 мм рт. ст.) п d2°4 1,098. П Р и..м е Р 2. Бис-(триметилсилил)- 1а -гидрогексафторизобутироилфосфонат. К 20,0 г {0,067 моль) предварительно напретого до трис-(триметилсилил)-фосфита прикапывают ..в течение 15 мт 19,0 г (0,088 моль) свежеперегнанного хлорангидрида а-гидрогексафт,оризомасляной кислоты. При этом проис ди лозеленение реакционной смеси и самопроизвольное повышение температуры- с одноврэменной отгонкой смеси три.метнлжяор лаыа и непрореагировавшего избытка хлорангидрида а-гидрогексафторизомасляной кислоты, при вторичной перегонке которой получено 1,5 г фракции с т. кип. 40-55°С (760 мм рт. ст.); 1,3600; 0,901; 7.6г фракции с т. кип. 55-57°С (760 мм рт. ст.); 1,3632; di 1,0215 и 3,3 г фракции с т. кип. 58-6ГС (760 мм рт. ст.); 1,370, 1.2080. Фракционированной вакуум ной перегонкой остатка выделяют: 11,7 г (49,3%) бис-(триметилсилил)- 2 -пщрогексафторизобутироилфосфоната с т. кип. 76-77°С (2 мм рт ст) по;° 1,3818; 6,° 1,1845; MR о 79,39, вычислено 79,03. Найдено, %: Si 13,35; 13,49; Р 8,29; 8,12; F 29,6; 29.2; CioHjgOiSisPFe. Вычислено, %: Si 13,89; Р 7,66; F 28,17. Пример 3. Бис-(триэтилсилил)- а-гидрогексафторизобутилоилфосфонат. К 10,0 г (0,023 моль) нагретого до трис-(триэтилсилил)-фосфита прикапывают в течение 3 мин 9,0 г (0,042 моль) свежеперепнанного хлорида а -гидроперфторизомасляной кислоты. При этом наблюдают опалесценцию реакционной смеси и самопроизвольное повышение температуры от 40 до 65°С. Систему быстро, но осторожно вакуумнруют для удаления образующегося триэтилхлорсклана и недрореагировавшего хлорангидрида « -гидрогексафторизомасляной кислоты.- При фракционированной вакуум:ной перегонке получают: 6,0 г (52,2%) бис-(триэтилсилил)- я -гидрогексафторизобутИроилфосфоната с т. кип. 117-8°С (2 мм рт. ст.); п о 1,4073; d42o 1,1528; МНо104,36, вычислено 102,89. Найдено, %: Si 11,15; 10,93; Р 6,49; 6,68. Ci6H3iO4Si2PF6. Вычислено, %: Si 11,49; Р 6,34; 1,1 г неидентифицировайной фракции с т. кип. 90-105°С (2 мм рт. ст.); по° 1,4180. Из конденсата, собранного в охлаждаемой до--70° С ловушке, выделяют 3,1 г непрореагировавшего хлорангидрида а -гидрогексафторизомасляной кислоты, 1,3105; 1,5506 и 2,5 г (70,6%) триэтилхлорсилана; пв° 1,4300; 0,8960. Предмет изобретения 1.Способ получения триалкилсилиловых производных пер- (поли) фторацилфосфоно1вых кислот, отличающийся те.м, что, трис-(триалкилсилил)-фосфиты подвергают взаимодействию с галогенангидридами .пер- или полифторалкенкарбоновых кислот с последующим выделением целевого продукта известными методами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 40-70°С с одновременной отгонкой образующегося триалкилгалогенсилана.