СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРЭФИРОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C43/17 C07C41/06 

1,.

Предлагается способ получения полихлорэфиров, содержащих двойные или тройные связи, взаимодействием хлораля с этиленовым или ацетиленовым гликолем и хлористым тиоНИЛОМ в присутствии пиридина в среде растворителя, например эфира. С целью преимущественного получения полихлорэтила формулы СС1зСН(С1)ОКС1, используют соотношение хлораль:гликоль:хлористый тионил-1 : 1:2, а для преимущественного получения полихлорэфира формулы

CCl3Cn(Cl)OROCH(Cl)CCl3

те же вещества в соотношении 2:1:2.

Этим способом получают высокореакционноспособные непредельные полихлорэфиры.

Пример 1. К 74,7 г хлораля приливают порциями 44,05 г бутендиола-1,4. Температура смеси при этом поднимается до 60°С. Затем реакционную массу премещивают 2 час и растворяют в 100 мл сухого эфира. Далее к смеси 300 мл эфира, 125 г хлористого тионила и 79 г пиридина приливают порциями эфирный раствор смеси хлораля с бутендиолом-1,4 и все это перемешивают при комнатной температуре 4 час. Осадок отделяют декантацией, эфирный раствор промывают водой, сушат и разгоняют в вакууме.

Выход (1,1,1,2-тетрахлорэтил) -4-хлорбутен 2-илового эфира 91,4 г (69,3o/o)i т. кип. 1 8°С3 мм, ho 1,5160, df 1,4826 и MRo 55,49, выч. 55,42.

С Н Ct-O

Найдено,о/о: С 26,70; Н 2,47; С1 65,13.

Вычислено, %: С 26,45; Н 2,59; С1 65,08.

ИК-спектр: vc-c 1670 , частота ОНгруппы отсутствует, C-Q 1050, 1144 см.

Пример 2. Из 29,5 г хлораля, 8,8 г бутендиола-1,4, 15 г хлористого тионила и 16 г пиридина по описанной выше методике получают 24,4 г (76о/о) б«с-(1,1,1,2-тетрахлорэтил)бутен-2-илового эфира с т. кип. 145°С/0,02 мм, ho 1,5270, df 1,5831 и MRo 81,51, выч. 81,00.

CsHgClgOo.

Найдено, о/,,: С 22,93; Н 1,99; С1 67,80.

Вычислено, %: С 22,89; Н 1,92; С1 67,56.

ИК-спектр: VCH 825, 996, 3040 с.и-i, vc о 1050, ИЗО, 1250 с.и-1, частота ОН-группы отсутствует.

Пример 3. Из 84 г хлораля, 25 г бутиндиола-1,4, 45 г хлористого тионила и 40 г пиридина получают аналогично описанному в примере 1 96,6 г (80о/о) б«с-(1,1,1,2-тетрахлорэтил)бутин-2-илового эфира с т. пл. 44°С (из этанола). CgHoClgOa.

Найдейо, С1 67,70.

Вычислено, %: С1 67,89.

В ИК-спектре частота ОН-группы отсутствует.

Пример 4. (1,1,1,2-тетрахлорэтил)-4-хлорбутин-2-иловый эфир получают по обычнор методике из 17,2 г хлораля, 10 г бутиндиола-1,4, 20 мл SOCU и 18 мл пиридина. Эфир имеет следующие константы: выход 18,8 г (60о/о), т. кии. 99°С/3 мм, по 1,5230, df 1,5184 и MRo 54,39, выч. 54,43.

СвНзСЬО.

Найдено, о/,: С1 65,22.

Вычислено, %: С1 65,56.

ИК-сиектр: vcsc 2232 с., частота ОНгруппы отсутствует.

Предмет изобретения

1. Способ получения полихлорэфиров общей формулы СС1зСН(С1)ОНС1 и

СС1зСН(С1)ОКОСН(С1)СС1з, где R - двухвалентный радикал, содержащий двойные или тройные связи, отличающийся тем, что смесь хлораля и этиленового или ацетиленового гликоля подвергают взаимодействию с хлористым тионилом в присутствии пиридина в среде растворителя, например эфира.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения полихлорэфира формулы СС1зСН(С1)ОКС, используют соотношение хлораль:гликоль:хлористый тионил-1 : 1 : 2.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью преимущественного получения полихлорэфира формулы

CCIsCH (С1) OROCH (С1) СС1з

используют соотношение хлораль:гликоль : : хлористый тионил-2 : 1 .