СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ДИВИНИЛА СО СТИРОЛОМ Советский патент 1967 года по МПК C08F236/06 C08F2/24 C08F2/26 C08F212/08 

Известный способ получения сополимеров дивинила со стиролом предусматривает эмульсионную сополимеризацию Соответствующих мономеров в присутствии канифольного мыла в качестве эмульгатора. Однако канифольное мыло является дорогим и дефицитным продуктом.

Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве эмульгаторов натриевой или калиевой соли г оет-октилтолуиловой кислоты, или смеси натриевой или калиевой соли трег-октилтолуиловой кислоты с соответствующей солью грет-октилбензойной кислоты, или смеси натриевой или калиевой соли грег-октилтолуиловой кислоты с канифольным мылом, или смеси натриевой или калиевой соли т/ ег-октилбензойной кислоты с канифольным мылом.

Применение указанных эмульгаторов позволяет заменить дефицитное канифольное мыло дешевыми синтетическими продуктами и получать по принятой в промышленности методике каучуки, не уступающие по качеству промышленным образцам.

Пример 1. Ампульная полимеризация. Приготовление водной фазы. В стакан .наливают небольшое количество воды и вводят 0,211 г стеариновой кислоты и 0,0417 г едкого калия. При перемешивании и нагревании проводят омыление стеарина.

После омыления к стеарату калия добавляют 0,92 г эмульгатора (водный раствор калиевой соли октилтолуоловой кислоты или его смеси с калиевым мылом диспропорционированной канифоли), 0,2 г хлористого «алия, 0,02 г тринатрийфосфата, 0,06 г лейканола и смесь перемешивают.

Приготовление раствора активатора. В 0,012 г трилона Б (водного раствора) растворяют 0,006 г семиводного сернокислого железа. После полного растворения определяют значение рН раствора. В полученный раствор добавляют 0,02 г ронгалита (водный раствор) и перемешивают.

Приготовление раствора инициатора и регулятора. В 6 г стирола растворяют 0,05 г гидроперекиси изопропилбензола и 0,06 г трег-додецилмеркаптана. Проведение ампульной полимеризации.

Приготовленные водную фазу и раствор активатора сливают в ампулу, количество воды доводят до 40 г (до метки). После перемешивания ампулу с раствором охлаждают до 3-5°С. Затем Б ампулу заливают раствор

инициатора и регулятора, растворенных в 6 г стирола и 14 2 дивинила с некоторым избытком (выше метки).

Полимеризацию проводят при температуре 4-6°С в течение 10 час.

Обрывают реакцию полимеризации 1,5%ным раствором диметилдитиокарбамата натрия в количестве 0,3% на каучук.

Глубину полимеризации определяют по содержанию сухого остатка в латексе. Конверсия моломеров в случае эмульгатора - калиевая соль октилтолуиловой кислоты - составляет 77,0%.

Данные амлульной полимеризации дивинила со стиролом приведены в табл. 1.

Таблица 1

Пример 2. Автоклавная полимер из ад и я. В стакан наливают небольшое количество воды, вводят 31,65 г стеариновой кислоты и 6,25 г едкого кали, при нагревании и перемешивании проводят омыление стеарина. Раствор стеарата калия сливают в раствор, содержащий 138 г эмульгатора (водного раствора .калиевой соли октилтолуиловой кислоты или смеси калиевой соли октилтолуиловой КИСЛОТЫ и калиевого мыла диспропорционироваиной канифоли в различных соотношениях). После перемешивания добавляют 30 г хлористого .калия, 3 г тринатрийфосфата и 9 г лейканола.

Отдельно в стакане 0,9 г Семиводного сернокислого железа растворяют в 1,8 г трилона Б (водный раствор). После определения значения: рП раствора добавляют 3 г ронгалита. Общее количество воды в растворах доводят -до 6000 г. Затем в 900 г стирола растворяют 7,5 г гидроперекиси изопропилбензола и 9 г г/ ег-додецилмеркаптана.

КОЙ (60 ). После лродувки азотом и создания максимально возможного вакуума в аппарат засасывают водную фазу и раствор активатора, затем смесь охлаждают до температуры 8-10°С и засасывают растворы инициатора, регулятора в стироле и 2100 г дивинила. Включают мешалку, проводят эмульгирование и полимеризацию при 4-6°С. Глубину полимеризации определяют в ходе процесса по содержанию сухого остатка в латексе. Обрывают реакцию полимеризации 1,5%-ным раствором диметилдитиокар:бамата натрия в -количестве 0,3% на каучук. Отгоняют пезаполимеризовавшиеся мономеры из латекса на одноступенчатой колонке непрерывного действия под вакуумом.

В латекс до и после отгонки мономеров вводят в виде суспензии неозон Д в количестве, обеспечивающем содержание его в готовом латексе 2-3%, в расчете на каучук. Полученный латекс имеет сухой остаток 23,9%, поверхностное натяжение 61,4 дин/см, содержание свободного стирола составляет 0,2%. Выделяют и промывают каучук из латекса в виде крошки в чанах.

Для коагуляции латекса используют 0,05%-ный раствор серной кислоты и 24%-ный раствор хлористого натрия.

Расход электролитов на 1 кг каучука составляет, г:

Серная кислота45

Хлористый натрий600

Температура коагуляции 55-65°С, температура сушки каучука 80-90°С.

Коагуляция и сушка каучука не вызывают затруднений. Физико-механические показатели каучука приведены в табл. 2.

Таблица 2

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров дивинила со стиролом путем эмульсионной со-полимеризации соответствующих мономеров в присутствии эмульгаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента эмульгато5ров, в качестве последних применяют натриевую или калиевую соль ГуОет-октилтолуиловой кислоты, или смесь натриевой или калиевой соли грег-октилтолуиловой кислоты с соответствующей солью т/зег-октилбензойной кисло-5 6 ты, или смесь натриевой или калиевой соли г/;ег-октилтолуиловой кислоты с канифольным мылом, или смесь натриевой или калиевой соли г/зег-октилбензойной кислоты с канифольным мылом.