СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C47/00 

1

Изобретение относится к способу получения замещенных альдегидов, которое широко используют в органическом синтезе.

Известен, например, способ получения бензальдегида окислением толуола в присутствии катализатора, окисляющий агент - пары воды и газообразного хлора.

Однако данным способом могут быть получены только незамещенные альдегиды.

Альдегиды, имеющие такие заместители, как хлор, фтор, могут быть получены хлорированием хлор-, фторпроизводных с последующим гидролизом.

Нитрозамещенные альдегиды могут быть получены нитрованием соответствующих спиртов азотной кислотой или смесью азотной и серной кислот и обработкой полученной смеси едким натром.

С целью расш1ирения сырьевой базы и упрощения технологии процесса предложено гидразиды карбоновых кислот подвергать взаимодействию с лятихлористым фосфором в среде полярного растворителя, например хлорбензола, при нагревании до 110° С, с последующим омылением образующихся а,адихлорметильпых производных концентрированной серной кислотой с последующим выделением целевых продуктов известными приемами. Выход альдегидов в расчете на исходный гидразид составляет 45-65%, чистота получаемых проду1КТО|В, определяемая ГЖХ, составляет 99-100%.

Предложенный способ позволяет получать альдегиды алифатического, ароматического и гетероциклического рядов с различными заместителями в одну стадию из доступного исходного сырья с достаточно высоким выходом.

Пример 1. Получение о-хлорбензальдегида.

6,82 г (0,04 г-моль) гидразида о-хлорбензойной кислоты, 16,7 г (0,08 г-моль} PCU, 40 мл хлорбензола размешивают, нагревают

до 110° С и выдерживают до прекращения выделения НС1 (2 час). Отгоняют РСЬ, РОС1з, хлорбензол в вакууме водоструйного насоса. Остаток охлаждают, добавляют 25 мл концентрированной H2SO4 и гидролизуют 50 мин

в токе азота при 20° С. Выливают на лед, экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают раствором NaHCOa до нейтральной реакции, сущат над СаСЬ. Отгоняют эфир, перегоняют в вакууме при 100-101° С/

20 мм. рт. ст.

Получают 2,94 г о-хлорбензальдегида.

Выход 52,5% в расчете на исходный гидразид; 1,5669; 4 1,250. (Литературные

on9П

данные: По 1,5670; rfl 1,252).