СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРОВ а,а,а',а'-ТЕТРАХЛОР-го,со'-ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1968 года по МПК C07C69/63 C07C67/22 

Изобретение относится к области получения диэфиров а,а,аа-тетрахлор-(в,со-дикарбоновых кислот, которые могут найти применение В производстве пластических масс как в виде мономеров, так и в виде пЛастификаторов.

Известный способ получения Дйметиловых эфиров а,а,а ,а-тетрахлор-со,со-дикарбонозой кислоты, например пимелиновой, гидролизом соответствующих а,а,а ,а-тетрахлординитрилов с последующей этерификацией образующихся кислот спиртом характеризуется невысоким выходом диэфиров.

Предлагаемый способ позволяет устранить этот недостаток, для чего динитрилы ш,со-дикарбоновых кислот нагревают с пятихлористым фосфором в Среде органического растворителя, например хлорбензола, при температуре кипения смеси. Полученную при этом реакпионную смесь разгоняют в вакууме при 15-20 мм, остаток растворяют в бензоле и медленно прикапывают к кипящему спирту. По окончании процесса реакционную массу фильтруют и фильтрат перегоняют в вакууме. Получают диэфиры с выходом 50-700/0 от теории.

Пример. Смесь 0,05 г-моль динитрила (.о,со-дикарбоновой кислоты, 0,3 г-моль пятихлористого фосфора и 50 мл хлорбензола кипятят 3 час до прекращения выделения хлорводорода. Растворитель и легколетучие продукты отгоняют в вакууме (15-20 Л1м), я остаток растворяют в 70 мл б-ензола и медленно при перемещивании прибавляют к 1 г-моль спирта, нагретому до кипения. Реакция идет с выделением тепла. После прибавления всего раствора смесь кипятят еще 1 час, охлаждают до 20-25° С и отделяют осадок хлористого аммония. Из фильтрата отгоняют растворитель, а остаток - вязкую бесцветную жидкость - перегоняют в вакууме. Сначала отгоняют триалкилфосфат, РО(ОА11)з, а затем диэфиры а,а,а ,а-тетрахлор-а),со-дикарбоновых кислот.

Диметиловые эфиры а,а,а ,а-тетрахлорадипиновой и себациновой кислот после отгонки бензола кристаллизуются. Кристаллы отделяют, промывают водой и перекристаллизовывают из метанола.

Характеристика получаемых при этом соединений - диэфиров а,а,а ,а-тетрахлор-сй,содикарбоновых кислот формулы ROOC- -CCl2(CH2)nCCl2-COOR приведена в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения диэфиров а,а,а ,а-тетрахлор-со,й)-дикарбоновых кислот с использованием этерификации спиртом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, дннитрил о),со-дикарбоновой кислоты обрабатывают пятихлористым фосфором в среде органического растворителя при температуре кипения смеси, перегоняют в вакууме при 15- 20 мм, остаток растворяют в органическом растворителе и подвергают взаимодействию со спиртом при температуре кипения последнего с последующей фильтрацией и разгонкой.