СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ НИТРОКЕТОНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C205/45 C07C201/12 

Изобретение относится к способу получения непредельных нитрокетонов, которые находят широкое применение как в промышленности органического синтеза, так и в качестве биологически активных веществ.

Известен способ получения непредельных нитрокетонов, заключающийся в том, что в смесь, состоящую из металлического натрия и абсолютного эфира, пронускают ток сухого азота И затем добавляют вторичное нитросоединение, например 2-нитропропан, после перемешивания реакционную массу охлаждают и добавляют к ней фенил-р-хлорвинилкетон. Целевой продукт выделяют известным способом. Выход непредельных нитрокетонов 24-50%.

Для увеличения выхода целевого продукта и получения первичных нитрокетонов предложен способ получения непредельных нитрокетонов, заключающийся в том, что металлический натрий взаимодействует с абсолютным метиловым спиртом, полученный метилат натрия в абсолютном метиловом спирте последовательно обрабатывают первичным нитросоединением, например 1-нитропрояаном, р-хлорвинилкетоном при температуре ниже- 15°С и молекулярном соотнощении металлического натрия и р-хлорвинилкетона, равном 2 : 1, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход продукта 75-93%.

Пример 1. З-Нитро-6 - фенилге :сен-4-он-б. К раствору метилата натрия, полученного из 1,2 г (0,052 моль) натрия и 50 .ил абсолютного метилового спирта, прибавляют при перемешивании в течение 5 мин 4,6 г (0,052 моль) 1-нитропропана, затем при энергичном перемешивании И охлаждении температуры от -15 до добавляютв теченпеБ лггш 3,5г (0,021 моль) фенил-р-хлорвинилкетона. Реакционную смесь перемешивают 1,5 час и выливают в ра збавленный раствор. кислоты (10 мл концентрированной HCI на 250 ./.г воды). Кристаллический осадок отфильтровывают И тшательпо промывают на фильтре водой. Желтые кристаллы с т. пл. 58°С (из четырехВыход 3,5 г (75% от хлористого углерода), теоретического).

Найдено, %: С 65,84; 65,71; Н 6,05; 6,10; N 6,42; 6,55. CiaHisNOs. Вычислено, %; С 65,75; Н 5,94; 6,39.

П р И м ер 2. З-Нитро-6-(д-толил)-гексен-4он-6. Получен аналогично из 1,1 г (0,048 .юль) натрия, 4,5 г (0,050 ,чоль) нитропропана и 4 г (0,022 моль) я-толил-р-хлорвинилкетона в 50 мл метанола. Л елтые кристаллы с т. пл. 61°С ИЗ эфира И петролейного эфира. Выход 4 г (77% от теоретического).